徐志新, 茅嶺峰, 吳春豪
(江蘇神通閥門股份有限公司,江蘇啟東226232)
目前,隨著環(huán)保要求越來越高,煤液化、煤制天然氣、煤制乙二醇等煤化工行業(yè)在能源和化工領(lǐng)域的地位越來越突出[1]。煤化工系統(tǒng)零件失效90%來源于腐蝕和磨損,約30%以上的能源直接消耗于摩擦磨損。煤化工系統(tǒng)中存在大量的管道、閥門等設(shè)備。這些閥門在煤化工系統(tǒng)中反應(yīng)條件極為苛刻,對閥門的耐磨損、耐腐蝕、耐沖蝕等性能要求較高。通過改進球閥本體的傳統(tǒng)方法成本較高,目前,利用各種表面技術(shù)改變材料表面的形貌、成分、組織結(jié)構(gòu)以獲得優(yōu)良的耐腐蝕、耐磨等性能,是一種比較可行且經(jīng)濟的辦法[2-6]。熱噴涂技術(shù)是為解決材料腐蝕、高溫磨損等問題而發(fā)展起來的表面處理技術(shù)之一,在閥門行業(yè)得到大力推廣,其中火焰噴焊技術(shù)因操作簡單、效果較好而應(yīng)用最廣[7]。
本文通過先進的電鏡掃描、能譜線掃描、XRD物相分析、顯微硬度計測量等手段,從微觀和材料元素組成等角度研究火焰噴焊制備的Ni60涂層的成型機理,為煤化工閥門的耐磨工藝提供理論支撐。
實驗設(shè)備為上海瑞法SH-2000型噴槍,參數(shù)如表1所示。噴涂粉末為肯納司太立公司提供的Ni60粉末,粒度為15~75 μm,形貌如圖1所示,成分如表2所示?;臑镈N100球閥球體,如圖2所示,材料為316不銹鋼。
圖1 Ni60 合金粉末顯微形貌圖
本實驗采用氧-乙炔火焰噴焊工藝,首先對球體噴砂處理,經(jīng)噴砂處理,去除表面銹跡與油漬。噴砂處理可凈化工作表面,擴大涂層與基體接觸面積提高基體與涂層結(jié)合強度。
火焰噴焊過程:先在基體材料表面噴涂少量打底層,再對基體進行預(yù)熱至200 ℃。預(yù)熱可減少噴涂粉末與基體的溫差,降低涂層內(nèi)部熱應(yīng)力,這樣有利于涂層與基體形成冶金結(jié)合。噴涂粉末時,噴嘴與球體表面成90°,噴槍移動速度要緩慢均勻,使球體表面涂層平整均勻。噴涂結(jié)束后對涂層進行重熔處理,此時應(yīng)注意重熔速度,速度過快會導致涂層氧化和過熔[8]。重熔時鎳基合金粉末(Ni60)有優(yōu)良的還原脫氧及除氣造渣功能。重熔之后噴焊層中形成的氣孔和氧化物夾雜大部分得以消除,此外,涂層融化并完全潤濕基體表面使得涂層與基體間元素發(fā)生互擴散,使噴焊層獲得較強的冶金結(jié)合。
圖2 噴砂后球閥球體
表1 SH-2000型噴槍參數(shù)表
表2 Ni60合金粉末成分質(zhì)量分數(shù)%
試樣冷卻:噴焊結(jié)束后將試樣放置在石棉中緩慢冷卻,防止冷卻速度過快造成涂層應(yīng)力開裂。冷卻后的球體如圖3所示。
全部冷卻結(jié)束后,將球體沿球心方向通過線切割切成尺寸為10 mm×10 mm×10 mm 的試樣,對表面進行清潔處理用于后續(xù)實驗。
采用Sirion場發(fā)射掃描電鏡分析涂層截面形貌;采用D8-DISCOVER型XRD衍射儀分析材料物相;采用FM-700顯微硬度計和Fr-3e數(shù)字洛氏硬度計測試涂層截面與表面硬度;采用MM-2P磨損試驗機分析涂層耐磨性。
圖3 噴涂后球閥球體
涂層的形貌組織、物相形態(tài)、分布方式及涂層的孔隙大小等對涂層的性能產(chǎn)生關(guān)鍵及決定性的作用。
如圖4所示,涂層內(nèi)部組織比較均勻,孔隙較少,而且存在少量顆粒物質(zhì)。噴焊涂層中的孔隙對涂層的耐磨損性具有很大影響,因此涂層孔隙率是涂層的一項重要性能指標[8]。熔化的粒子內(nèi)溶解有一定量的氣體,當析出的氣體來不及從粒子中逸出時,便留在變形粒子中形成氣孔(如圖4中左側(cè)邊界處所示)。涂層是由變形粒子堆疊形成的,對于溫度速度較低的粒子,由于變形不充分,更不容易產(chǎn)生不完全重疊,從而形成孔隙。
由圖5可知,涂層由灰褐色區(qū)域、灰白色區(qū)域及黑色孔隙組成。從表3的EDS能譜可看出,灰白色區(qū)域為富鎳區(qū)域,鎳基體比較致密,缺陷較少;灰褐色區(qū)域為富鉻區(qū),此區(qū)域流動性相對較差,熔滴中產(chǎn)生的氣體不能及時浮出,故周圍易產(chǎn)生孔隙。
圖4 涂層顯微形貌圖(200×)
圖5 微區(qū)能譜掃描位置
從圖6可以看出,涂層與基體界面分層明顯,分界面處易產(chǎn)生孔隙和微裂紋。這是因為噴砂后表面易受污染,在預(yù)熱之前需少量噴涂一層打底層,故此處缺陷較為集中。經(jīng)過重熔處理,涂層與基體之間發(fā)生了元素擴散,其中Fe及Ni元素擴散最為明顯。Fe元素從基體向涂層發(fā)生擴散,而Ni元素由涂層向基體擴散,該現(xiàn)象與涂層截面微觀組織一致[8]。表明涂層與基體為冶金結(jié)合,而冶金結(jié)合使工件承受較大的工作應(yīng)力而不發(fā)生脫落。
表3 微區(qū)成分質(zhì)量分數(shù)分析表 %
圖6 涂層截面能譜線掃描位置圖
由圖8的涂層物相分析可知:該涂層主要由Fe3Ni、Cr1.12Ni2.88、Ni、Cr3C7、Cr3Ni5Si2等物相組成,其他物相較少,故衍射峰上沒有顯示。其中,含Cr相能對基體產(chǎn)生固溶強化作用,增強涂層鈍化能力進而提高涂層耐蝕性。Cr3C7、Cr3Ni5Si2等金屬間化合物,還能對涂層起到彌散強化作用從而提高材料耐磨性。
圖7 涂層界面元素擴散掃描
圖8 涂層XRD物相分析圖
因涂層截面厚度較薄,故采 用FM-700維氏顯微硬度計測試涂層截面顯微硬度。因為顯微硬度計壓痕較小,而涂層內(nèi)部組織不是很均勻,故采用多列打點取平均值的方法來測試涂層內(nèi)部硬度。由圖9可知,涂層內(nèi)部硬度最低為677.04 HV,最高為890.52 HV,平均硬度為734.09 HV。通過這些數(shù)據(jù)可知,涂層內(nèi)部硬度波動較大,但整體硬度值仍然較高。基體部分的平均硬度值為118.91 HV,涂層硬度為基體硬度的6.2倍。
圖9 涂層顯微硬度沿層深方向分布曲線
由圖10可知,基體磨損體積遠大于涂層。圖11所示為同一參數(shù)下,涂層與基體的磨損量。用MM-2P屏顯式摩擦磨損試驗機,在設(shè)定載荷為400 N、磨損時間為30 min時,用外徑為40 mm的GCr15對磨環(huán)來摩擦試樣。經(jīng)比較涂層與基體失重數(shù)據(jù)可發(fā)現(xiàn),Ni60涂層失重量(16.5 mg)遠小于基體材料失重量(302.5 mg),表明涂層可大幅提高材料耐磨性。
圖10 涂層與基體磨損后形貌
1)粉末在高溫熔融之后混合均勻,涂層內(nèi)部存在較少缺陷。涂層與基體間存在20 μm左右的過渡層,表明涂層與基體可達到比較強的冶金結(jié)合。
2)涂層經(jīng)加熱熔融形成硬質(zhì)陶瓷相,提升了涂層的硬度,平均硬度為734.09 HV,基體部分的平均硬度值為118.91 HV,涂層硬度為基體硬度的6.2倍。
3)涂層硬度與耐磨性成正相關(guān),涂層硬度越高,耐磨性越好。涂層的產(chǎn)生可有效保護基體材料,延長零部件使用壽命。
4)氧-乙炔火焰噴焊工藝簡單,成本較低,形成的涂層對閥門球體表面起到顯著保護作用,可以有效解決煤化工閥門因表面磨損而導致的卡死、泄漏等破壞問題,減少經(jīng)濟損失,提高生產(chǎn)效率。
圖11 涂層與基體磨損量柱狀圖