黑龍江省二道坎銀礦床銀的賦存狀態(tài)及礦床成因

劉國(guó)卿 彭曉蕾 李津萍

摘要：二道坎銀礦床是黑龍江省多寶山礦集區(qū)內(nèi)新發(fā)現(xiàn)的首個(gè)獨(dú)立銀礦床。通過(guò)礦相學(xué)研究和電子探針測(cè)試，確定了該礦床銀礦物主要為深紅銀礦、脆銀礦、輝銀礦，其他含銀礦物有方鉛礦、黃鐵礦、閃鋅礦、錳鉛礦、軟錳礦。銀的賦存狀態(tài)主要為獨(dú)立銀礦物，其次以亞顯微包體、類質(zhì)同像和離子吸附態(tài)形式賦存。獨(dú)立銀礦物嵌布類型有包裹銀、粒間銀和裂隙銀。礦床成因研究表明，熱液期為主成礦期，表生期具有次生富集的潛力，熱液期的硫化物階段Ⅰ為主成礦階段，初步認(rèn)為該礦床屬于淺成低溫?zé)嵋盒偷V床。

關(guān)鍵詞：獨(dú)立銀礦物;賦存狀態(tài);成礦階段;礦床成因;二道坎銀礦床

中圖分類號(hào)：TD11 P618.52 P57文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A開(kāi)放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

文章編號(hào)：1001-1277（2020）02-0012-08doi：10.11792/hj20200203

二道坎銀礦床位于黑龍江省嫩江縣多寶山鎮(zhèn)南10 km處，分布在多寶山礦集區(qū)內(nèi)，黑龍江省地質(zhì)調(diào)查研究院于2016—2018年進(jìn)行普查工作時(shí)發(fā)現(xiàn)了該礦床。銀在區(qū)域內(nèi)主要以銅、金礦床的伴生元素形式產(chǎn)出，二道坎銀礦床是多寶山礦集區(qū)內(nèi)發(fā)現(xiàn)的首個(gè)以銀為主的礦床（伴生鉛、鋅、錳），該礦床的發(fā)現(xiàn)填補(bǔ)了區(qū)域內(nèi)未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立銀礦床的空白，對(duì)區(qū)域內(nèi)銀成礦研究和找礦具有重要意義。該礦床的研究資料相對(duì)較少，缺乏對(duì)礦物組合特征、銀的賦存狀態(tài)及礦床成因等方面的深入探討。本文在野外調(diào)研基礎(chǔ)上，結(jié)合礦相學(xué)和電子探針的研究，確定了礦石礦物組合、組構(gòu)特征，劃分了成礦期和成礦階段，查明了銀的賦存狀態(tài)，以期為該礦床的綜合研究提供礦物學(xué)證據(jù)。

1 區(qū)域地質(zhì)概況

二道坎銀礦床位于興蒙造山帶東段扎蘭屯—多寶山島弧帶內(nèi)（見(jiàn)圖1-A）。區(qū)域內(nèi)出露地層有新元古界—下寒武統(tǒng)落馬湖群，下古生界和中生界地層分布廣泛，其中下古生界發(fā)育中奧陶統(tǒng)多寶山組，為海相中基性—中酸性火山巖，上古生界主要為細(xì)砂巖和板巖等，中生界發(fā)育有白堊系光華組、九峰山組和甘河組等，為中性—酸性火山巖，新生界主要為堿性玄武巖[1-4]（見(jiàn)圖1-B）。區(qū)域內(nèi)巖漿活動(dòng)頻繁，花崗巖類復(fù)雜多樣，具有多期多階段性。區(qū)域主要控礦構(gòu)造為北東向和北西向斷裂及褶皺，構(gòu)造交匯部位多為銅金成礦部位[3-4]，區(qū)域內(nèi)礦床在空間上總體顯示近菱形分布的特征。區(qū)域內(nèi)已發(fā)現(xiàn)礦床除多寶山、銅山2個(gè)大型斑巖型銅礦床外，相繼又發(fā)現(xiàn)了小泥鰍河金礦床、三道灣子金礦床、爭(zhēng)光金礦床、上馬廠金礦床、馬鞍山金銀礦點(diǎn)等一系列貴金屬礦床（點(diǎn)）[4]，反映該區(qū)域具有良好的成礦潛力。

2 礦區(qū)地質(zhì)概況

礦區(qū)出露地層比較簡(jiǎn)單，東北部為下白堊統(tǒng)光華組（K1gn）中酸性火山巖，巖性主要為流紋質(zhì)晶屑凝灰?guī)r、流紋巖等。南部和西部分別出露上奧陶統(tǒng)裸河組（O3l）和下泥盆統(tǒng)泥鰍河組（D1n），裸河組巖性主要為凝灰砂巖、細(xì)粉砂巖、長(zhǎng)石砂巖等;泥鰍河組為礦區(qū)直接賦礦圍巖（見(jiàn)圖2），其沉積巖段巖性主要為長(zhǎng)石雜砂巖、巖屑砂巖、細(xì)粉砂巖、泥質(zhì)灰?guī)r等，火山巖段巖性主要為中酸性火山巖。侵入巖多為沿北西向斷裂分布的中基性—中酸性巖脈，均為隱伏巖體，巖性主要為輝綠巖、輝綠玢巖、石英閃長(zhǎng)巖、閃長(zhǎng)玢巖等，其中輝綠玢巖與礦體密切伴生產(chǎn)出，閃長(zhǎng)玢巖等與礦體平行產(chǎn)出[5]。礦區(qū)總體處于北東向金成礦帶與北西向銅、鉬、金成礦帶交匯部位，發(fā)育北東向和北西向斷裂。礦區(qū)內(nèi)礦體位于北西向斷裂中，地層與侵入巖脈同樣受北西向斷裂控制[6]，可見(jiàn)北西向斷裂對(duì)礦區(qū)巖漿熱液活動(dòng)和成礦具有重要作用。

礦區(qū)內(nèi)圈定的Ⅰ號(hào)和Ⅱ號(hào)2條銀多金屬礦體均呈脈狀，賦存于北西向斷裂中（見(jiàn)圖3-a），上部覆蓋第四系砂礫和植被[6]。礦體走向282°～288°，傾角近于直立，上寬下窄，最大延伸140.55 m，銀品位42.24×10-6～10 940.97×10-6 [5]。

礦石主要為含礦構(gòu)造角礫巖（見(jiàn)圖3-a、b），角礫粒度介于幾毫米至十幾厘米，角礫巖性多為蝕變安山巖、次火山巖及碳酸鹽巖，角礫外部被灰黑色錳、鐵質(zhì)膠結(jié)物包裹（見(jiàn)圖3-c、d），厚2～20 mm。角礫裂隙中可見(jiàn)石英呈細(xì)脈狀、粗大粒狀或晶洞狀充填，瀝青呈黑色渾圓粒狀分布于角礫裂隙或石英晶洞中（見(jiàn)圖3-c）。

通過(guò)礦石手標(biāo)本及礦相學(xué)觀察，確定金屬礦物主要為磁鐵礦、赤鐵礦、黃鐵礦、黃銅礦、閃鋅礦、方鉛礦、白鐵礦、錳鉛礦、軟錳礦、硬錳礦、針鐵礦，銀礦物有輝銀礦、深紅銀礦、脆銀礦，非金屬礦物主要有石英、方解石、長(zhǎng)石等。

礦石結(jié)構(gòu)相對(duì)較復(fù)雜，以交代結(jié)構(gòu)、結(jié)晶結(jié)構(gòu)為主，固溶體分離結(jié)構(gòu)及壓碎結(jié)構(gòu)次之，還可見(jiàn)黃鐵礦的莓粒狀結(jié)構(gòu)、磁鐵礦的環(huán)帶結(jié)構(gòu)。礦石構(gòu)造簡(jiǎn)單，主要為角礫狀構(gòu)造、塊狀構(gòu)造、網(wǎng)脈狀構(gòu)造和條帶狀構(gòu)造。

二道坎銀礦床成礦作用可劃分為3期：沉積期、

熱液期、表生期。沉積期礦石礦物組合為少量自形晶粒狀黃鐵礦及莓粒狀黃鐵礦集合體，表生期主要金屬

礦物為硬錳礦、軟錳礦和針鐵礦等。熱液期為主成礦期，可劃分為3個(gè)階段：①氧化物階段，礦石礦物組合主要為磁鐵礦+赤鐵礦;②硫化物階段Ⅰ，為銀主成礦階段，礦石礦物組合為黃鐵礦+閃鋅礦+黃銅礦+方鉛礦+深紅銀礦+脆銀礦+輝銀礦;③硫化物階段Ⅱ，主要金屬礦物為白鐵礦、細(xì)脈狀黃鐵礦及少量方鉛礦，是熱液期晚階段的產(chǎn)物。

圍巖蝕變發(fā)育硅化、碳酸鹽化、綠泥石化、絹云母化、高嶺土化等[5-6]。

3 礦物學(xué)特征

3.1 樣品選擇及測(cè)試方法

對(duì)礦石光片進(jìn)行詳細(xì)的礦相學(xué)研究后，選取10件

典型礦石樣品磨制探針片，測(cè)試對(duì)象為深紅銀礦、脆銀礦、輝銀礦、黃鐵礦、閃鋅礦、方鉛礦、錳鉛礦、軟錳礦。銀礦物和錳礦物樣品電子探針測(cè)試在核工業(yè)北京地質(zhì)研究院完成，儀器型號(hào)為JEOL JAX-8100，加速電壓20 kV，電子束流10 nA;黃鐵礦、方鉛礦和閃鋅礦樣品電子探針測(cè)試在合肥工業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院電子探針實(shí)驗(yàn)室完成，儀器型號(hào)為JEOL JXA-8230，加速電壓15 kV，電子束流20 nA。

3.2 礦相學(xué)特征

通過(guò)顯微鏡下觀察，在礦石中發(fā)現(xiàn)了3種主要獨(dú)立銀礦物：輝銀礦、深紅銀礦、脆銀礦，確定了其他載銀硫化物為方鉛礦、黃鐵礦、閃鋅礦。

3.2.1 黃鐵礦

黃鐵礦在反光顯微鏡下反射色呈淺黃色，反射率較高，具均質(zhì)性。主要有以下幾種形態(tài)黃鐵礦：①莓粒狀黃鐵礦，粒度0.01～0.05 mm，發(fā)育在角礫邊緣或角礫間的透明礦物中;②自形—半自形立方體黃鐵礦（見(jiàn)圖4-a），粒度0.01～0.03 mm，主要分布于透明礦物內(nèi)部;③粗粒及不規(guī)則狀集合體黃鐵礦（見(jiàn)圖4-b），粒徑0.10～0.50 mm，賦存于角礫間空隙或裂隙中，表面粗糙，部分顆粒具非均質(zhì)性;④細(xì)脈狀黃鐵礦，穿切交代其他礦物，且伴隨白鐵礦產(chǎn)出，為熱液期晚階段礦物。

3.2.2 方鉛礦

方鉛礦在反光顯微鏡下反射色呈白色，反射率較高，具均質(zhì)性，是礦石中與銀礦化關(guān)系最為密切的金屬礦物。主要有2種形態(tài)方鉛礦：①半自形—他形晶粒狀方鉛礦（見(jiàn)圖4-c），粒度0.005～0.200 mm，多與輝銀礦、深紅銀礦和脆銀礦連生（見(jiàn)圖4-a、b），分布于透明礦物或礦物及角礫間空隙中;②細(xì)脈狀方鉛礦，主要沿微裂隙充填分布，顯微鏡下可見(jiàn)其穿切交代早階段硫化物，與白鐵礦、細(xì)脈狀黃鐵礦同為成礦晚階段礦物。

3.2.3 閃鋅礦

閃鋅礦在反光顯微鏡下反射色呈灰色微帶褐色，反射率較低，具均質(zhì)性，可見(jiàn)黃褐色內(nèi)反射色，主要呈他形晶粒狀，粒度0.1～0.7 mm，在礦石中多呈集合體狀分布于透明礦物內(nèi)或角礫間空隙中（見(jiàn)圖4-d）。反光顯微鏡下觀察到部分閃鋅礦內(nèi)部賦存深紅銀礦顆粒。

3.2.4 深紅銀礦

深紅銀礦在反光顯微鏡下反射色為淺藍(lán)灰色，反射率中等，硬度較低，具強(qiáng)非均質(zhì)性，常見(jiàn)深紅色內(nèi)反射色。深紅銀礦主要存在2種嵌布形式：①深紅銀礦呈不規(guī)則粒狀嵌布于黃鐵礦、閃鋅礦內(nèi)部（見(jiàn)圖4-d），或分布于硅質(zhì)礦物中，粒度0.005～0.220 mm，部分深紅銀礦沿角礫裂隙充填分布;②深紅銀礦與方鉛礦連生，多沿透明礦物間空隙充填分布，粒度0.005～0.250 mm，見(jiàn)不規(guī)則狀或乳滴狀分布于方鉛礦中（見(jiàn)圖4-c），少量與輝銀礦、黃銅礦連生（見(jiàn)圖4-e）。

3.2.5 脆銀礦

脆銀礦在反光顯微鏡下反射色為灰白色微帶淡紫色，反射率中等，硬度較低，具強(qiáng)非均質(zhì)性，主要呈微—細(xì)脈狀沿裂隙充填分布，粒度0.005～0.220 mm。部分顆粒呈不規(guī)則粒狀與深紅銀礦、方鉛礦連生，分布于黃鐵礦與透明礦物間空隙中（見(jiàn)圖4-b），粒度0.005～0.250 mm。

3.2.6 輝銀礦

輝銀礦在反光顯微鏡下為灰白色微帶綠色調(diào)，反射率中等，硬度低不易磨光，常見(jiàn)擦痕，粒徑0.005～0.200 mm。輝銀礦在礦石中的含量高于深紅銀礦、脆銀礦，主要有2種形態(tài)輝銀礦：①輝銀礦顆粒呈多邊形晶粒狀，主要沿裂隙充填分布（見(jiàn)圖4-e），或分布于其他礦物顆粒間空隙中（見(jiàn)圖4-f）;②輝銀礦與方鉛礦、黃銅礦連生，呈不規(guī)則粒狀，分布于透明礦物內(nèi)部（見(jiàn)圖4-a）。

3.3 電子探針測(cè)試結(jié)果分析

電子探針測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1～3。通過(guò)電子探針測(cè)試，還發(fā)現(xiàn)了錳鉛礦、軟錳礦等錳礦物含銀。

3.3.1 深紅銀礦和脆銀礦

深紅銀礦中w（Ag）為59.39 %～61.77 %、w（As）為0.11 %～0.83 %、w（Sb）為20.10 %～21.57 %、w（S）為16.91 %～18.01 %，部分測(cè)點(diǎn)中w（Fe）為0.08 %～0.32 %、w（Te）為0.05 %（見(jiàn)表1），得出深紅銀礦化學(xué)式為Ag3.090Sb0.313S3.000。

脆銀礦中w（Ag）為68.49 %～78.21 %、w（Sb）為6.19 %～14.85 %、w（S）為12.38 %～16.26 %、w（As）為0.40 %～1.04 %、w（Te）為0.06 %～0.32 %、w（Fe）為0.13 %～0.39 %（見(jiàn)表1），得出脆銀礦化學(xué)式為 Ag5.640（Sb0.828，As0.079）S4.000。

脆銀礦和深紅銀礦同屬于Ag-Sb（As）-S系列，電子探針測(cè)試結(jié)果顯示2種銀礦物中w（Ag）為59.39 %～78.21 %，普遍含有Fe、Te，說(shuō)明有Fe、Te代替Ag進(jìn)入礦物。深紅銀礦和脆銀礦中w（As）平均值小于1.00 %，深紅銀礦與淡紅銀礦可構(gòu)成類質(zhì)同像系列，但該礦床未發(fā)現(xiàn)淡紅銀礦，且深紅銀礦w（As）值低。推斷可能為黃鐵礦形成過(guò)程中消耗了熱液中的As，使深紅銀礦和脆銀礦w（As）值低，因此成礦過(guò)程中未能形成淡紅銀礦。

3.3.2 輝銀礦

輝銀礦中w（Ag）為83.92 % ～ 85.04 %、w（S）為13.11 % ～ 14.26 %、w（Te）為0.11 %～0.39 %、w（Fe）為0.11 %～0.31 %（見(jiàn)表1），得出輝銀礦化學(xué)式為 Ag1.825S1.000 。輝銀礦為Ag-S系列礦物，其通常具有高溫變體和低溫變體，前者為等軸晶系，后者為單斜晶系，且低溫變體是地質(zhì)環(huán)境中唯一穩(wěn)定存在的輝銀礦。在該礦床中，輝銀礦形態(tài)主要表現(xiàn)多邊形晶粒狀和板柱狀（見(jiàn)圖4-a、e、f），符合輝銀礦低溫變體特點(diǎn)，指示低溫成礦信息。

3.3.3 方鉛礦

方鉛礦中w（Pb）為84.658 %～85.446 %、w（S）為13.971 %～14.421 %、w（Cl）為0.035 %～0.109 %、w（Fe）為0.480 %～1.230 %，個(gè)別點(diǎn)位w（Ag）為0.004 %，接近檢測(cè)限，w（Sb）為0.001 %～0.045 %、w（Te）為0.006 %～0.038 %（見(jiàn)表2）。方鉛礦中Ag含量少，Sb含量也較少，推斷該礦床成礦過(guò)程中，有少量Ag與Sb以類質(zhì)同像賦存于方鉛礦中。方鉛礦中銀主要為類質(zhì)同像銀和包裹其中的獨(dú)立銀礦物。

3.3.4 黃鐵礦

黃鐵礦中w（Fe）為44.442 %～45.189 %，w（S）為48.206 %～53.481 %、w（As）為0.815 %～5.799 %、w（Ag）為0.063 %～0.174 %、w（Co）為0.087 %～0.165 %，極少點(diǎn)位有Au顯示，w（Au）為0.023 %（見(jiàn)表2）?？梢?jiàn)該礦床黃鐵礦具有富As特征，在黃鐵礦形成過(guò)程中，熱液富集的As進(jìn)入黃鐵礦晶格替代S。黃鐵礦中Co含量常指示其形成溫度，一般高溫型黃鐵礦中w（Co）高于1 000×10-6，

中溫型黃鐵礦中w（Co）為100×10-6～1 000×10-6，低溫型黃鐵礦中w（Co）低于100×10-6[7]。該礦床黃鐵礦中w（Co）為870×10-6～1 650×10-6，顯示中高溫特征。從中高溫黃鐵礦到低溫閃鋅礦，指示了熱液體系溫度降低的過(guò)程。

3.3.5 閃鋅礦

電子探針測(cè)試結(jié)果顯示閃鋅礦中w（Zn）為63.580 %～65.206 %、w（S）為33.989 %～35.115 %、w（Au）為0.018 %～0.027 %、w（Fe）為0.103 %～0.470 %、w（Te）為0.026 %～0.057 %，少量點(diǎn)位有Ag顯示，w（Ag）為0.627 %（見(jiàn)表2）。在閃鋅礦形成過(guò)程中，F(xiàn)e以類質(zhì)同像進(jìn)入閃鋅礦中，造成閃鋅礦中Fe含量不同。通常將w（Fe）≥2 %的閃鋅礦稱為富鐵閃鋅礦，w（Fe）<2 %的閃鋅礦稱為貧鐵閃鋅礦，后者形成溫度低[7]。該礦床閃鋅礦w（Fe）≤0.470 %，為貧鐵閃鋅礦，表明其形成溫度低。銀與鋅地球化學(xué)性質(zhì)差異大，較難進(jìn)行類質(zhì)同像替換，顯微鏡下見(jiàn)部分閃鋅礦顆粒中包裹深紅銀礦顆粒，推測(cè)閃鋅礦中Ag主要以含Ag亞顯微包體形式存在。

3.3.6 錳礦物

二道坎銀礦區(qū)地表發(fā)育錳-鐵氧化殼，錳礦物有軟錳礦、硬錳礦、錳鉛礦等，含鐵礦物主要為褐鐵礦化形成的針鐵礦、赤鐵礦等。顯微鏡下見(jiàn)輝銀礦分布于針鐵礦中的現(xiàn)象。錳鉛礦中w（MnO2）為53.73 %～74.53 %、w（PbO）為20.47 %～30.80 %、w（FeO）為0.29 %～0.87 %，部分點(diǎn)位w（Ag2O）為5.36 %;軟錳礦中w（MnO2）為75.98 %～77.55 %、w（FeO）為0.43 %～1.85 %、w（Ag2O）為0.02 %～0.17 %（見(jiàn)表3）。對(duì)額仁陶勒蓋等銀礦床的研究表明，地表錳-鐵氧化殼可成為找礦標(biāo)志和含礦層位[8]，二道坎銀礦床Ⅰ號(hào)和Ⅱ號(hào)礦體錳平均品位分別為8.87 %和9.11 %[5-6]，結(jié)合錳礦物中銀的測(cè)試結(jié)果，推測(cè)該礦區(qū)地表錳-鐵氧化殼具有成為含礦層位的潛力，且對(duì)區(qū)域內(nèi)的進(jìn)一步找礦提供了參考。

4 銀的賦存狀態(tài)

電子探針測(cè)試結(jié)果表明，二道坎銀礦床中銀的賦存狀態(tài)主要為獨(dú)立銀礦物，w（Ag）達(dá)到59.39 %～85.04 %。黃鐵礦、閃鋅礦、方鉛礦中w（Ag）值均低于1.00 %，銀在此類金屬硫化物（非銀礦物）中少量

賦存。含錳礦物中銀的發(fā)現(xiàn)表明表生期存在銀的次生富集，銀可能以吸附態(tài)存在于錳礦物中。

4.1 獨(dú)立銀礦物

獨(dú)立銀礦物主要為輝銀礦、深紅銀礦和脆銀礦。根據(jù)銀礦物在礦石中的形態(tài)及其與其他礦物之間的嵌布關(guān)系，銀礦物主要表現(xiàn)為以下3種嵌布類型：①包裹銀，深紅銀礦呈乳滴狀或不規(guī)則粒狀分布于方鉛礦中（見(jiàn)圖4-c），深紅銀礦、脆銀礦、輝銀礦呈不規(guī)則狀或細(xì)粒狀的銀礦物被方鉛礦、黃鐵礦包裹（見(jiàn)圖5-a、c）;②粒間銀，深紅銀礦、脆銀礦、輝銀礦獨(dú)立顆粒或與方鉛礦連生顆粒，分布于角礫或透明礦物、黃鐵礦等礦物顆粒間（見(jiàn)圖4-a、b、d，圖5-e、f）;③裂隙銀，呈不規(guī)則狀、粒狀、微—細(xì)脈狀，主要分布在脈石礦物微裂隙中（見(jiàn)圖5-b、d）。

4.2 類質(zhì)同像和亞顯微包體

研究表明，硫化物中銀主要以類質(zhì)同像和亞顯微包體形式賦存[9]。銀在一定條件下，可與銻一起置換鉛，以類質(zhì)同像賦存于方鉛礦中，而亞顯微包體銀多賦存于與銀關(guān)系密切的其他硫化物中，并且常與此類礦物中賦存的銀礦物包體共生[9-13]。已有對(duì)河南沙溝Ag-Pb-Zn礦床硫化物的研究表明，該礦床閃鋅礦中含有銀亞顯微包體，方鉛礦中銀以類質(zhì)同像形式賦存，閃鋅礦中銀分布不均勻，且含量高于方鉛礦[9]。二道坎銀礦床方鉛礦化學(xué)成分顯示其含有少量的銀和銻，推斷少量銀以類質(zhì)同像形式賦存于方鉛礦中。在反光顯微鏡下觀察到二道坎銀礦床黃鐵礦、閃鋅礦中賦存銀礦物包體（5～20 μm）的現(xiàn)象，這2種礦物的電子探針測(cè)試結(jié)果顯示，銀含量高于方鉛礦，且各點(diǎn)位銀含量不均勻。黃鐵礦原位LA-ICP-MS微量元素測(cè)試結(jié)果顯示其具有含銀亞顯微包體的特征（數(shù)據(jù)未發(fā)表）。結(jié)合前人研究結(jié)果，推斷該礦床黃鐵礦、閃鋅礦中銀主要以亞顯微包體的形式賦存。

4.3 離子吸附態(tài)

錳礦物的電子探針測(cè)試結(jié)果顯示，錳鉛礦、軟錳礦中w（Ag2O）為0.02 %～5.36 %，由于Ag和Mn電價(jià)和離子半徑的差異，二者很難進(jìn)行類質(zhì)同像互換。呂志成等[8]通過(guò)Ag和Mn的電子探針線掃描曲線證明二者在錳礦物中不存在任何相關(guān)性，驗(yàn)證了二者的不可替代性，并進(jìn)一步運(yùn)用氯水浸泡實(shí)驗(yàn)證明了錳礦物中銀以離子吸附態(tài)賦存[8]。因此推斷，二道坎銀礦床中銀在含錳礦物中以離子吸附態(tài)存在。

5 礦床成因

成礦流體中金屬元素主要以絡(luò)合物形式運(yùn)移，高溫高鹽度為氯絡(luò)合物，低溫低鹽度為硫氫絡(luò)合物[9]。當(dāng)熱液體系的物理化學(xué)變化超出絡(luò)合物的穩(wěn)定范圍時(shí)，體系平衡被打破，金屬離子在熱液中將形成新絡(luò)合物以達(dá)到穩(wěn)定或達(dá)到飽和而沉淀[9]。二道坎銀礦床的礦物組合和地球化學(xué)成分表明，該礦床成礦流體為富含銀、銻、鉛等成礦元素的低溫?zé)嵋撼傻V體系，推測(cè)該熱液中銀主要以硫氫絡(luò)合物形式運(yùn)移。前人研究指出，二道坎銀礦床形成于40～100 m，成礦溫度集中于79 ℃～191 ℃，成礦流體具有巖漿和大氣降水混合特點(diǎn)，有流體沸騰的特征[14]。推測(cè)二道坎銀礦床成礦流體在沿?cái)嗔堰\(yùn)移至近地表時(shí)減壓沸騰。根據(jù)已有研究成果，溫度為400 ℃時(shí)，在富含Sb（Bi）的溶液中，銀與鉛形成PbS-AgSbS2完全固溶體體系，且Ag+與Sb3+（Bi3+）組合也可以進(jìn)入方鉛礦晶格[10-13]，推測(cè)此時(shí)熱液中部分銀與鉛、銻可能完全呈固溶體存在，大氣降水的混合使熱液溫度降低，熱液環(huán)境變化使銀、鉛、銻出溶形成方鉛礦和銀礦物，即形成了呈不規(guī)則狀或乳滴狀的深紅銀礦、脆銀礦，且與方鉛礦連生，或分布于方鉛礦中。方鉛礦中銀含量極少的特征表明，該降溫過(guò)程可能進(jìn)行較快，使銀未能充分以類質(zhì)同像進(jìn)入方鉛礦中。隨著成礦元素的消耗和溫度的降低，熱液中剩余的Ag+達(dá)到飽和，與S2-結(jié)合，以低溫礦物輝銀礦形式沉淀。此成礦過(guò)程，使該礦床形成深紅銀礦、脆銀礦到輝銀礦的銀礦物形成順序，也很好地解釋了方鉛礦與銀礦物的密切關(guān)系。深紅銀礦、脆銀礦和方鉛礦、閃鋅礦中普遍存在碲，表明了一定的成礦物源信息，已有研究表明碲多來(lái)源于巖漿或地幔的脫氣作用[15-18]，據(jù)此推測(cè)二道坎銀礦床成礦物質(zhì)具有深源特征。結(jié)合二道坎銀礦床地質(zhì)特征和前人研究成果[5-6，14]，認(rèn)為二道坎銀礦床屬于淺成低溫?zé)嵋盒偷V床。

6 結(jié) 論

1）研究確定了該礦床銀的獨(dú)立礦物為深紅銀礦、脆銀礦和輝銀礦，含銀礦物還有黃鐵礦、閃鋅礦、方鉛礦、錳鉛礦、軟錳礦。

2）結(jié)合礦相學(xué)研究、電子探針測(cè)試結(jié)果和電子探針背散射圖像，確定二道坎銀礦床銀的賦存狀態(tài)主要為獨(dú)立銀礦物，其次以類質(zhì)同像、亞顯微包體和離子吸附態(tài)形式賦存。獨(dú)立銀礦物嵌布類型有包裹銀、粒間銀和裂隙銀。

3）初步研究認(rèn)為該礦床屬于淺成低溫?zé)嵋盒偷V床。

致謝：野外工作中得到了黑龍江省地質(zhì)調(diào)查研究院高級(jí)工程師鮑希波、趙超、石國(guó)明和助理工程師姜浩杰等提供的大力支持與幫助，電子探針測(cè)試得到核工業(yè)北京地質(zhì)研究院實(shí)驗(yàn)員邰宗堯和合肥工業(yè)大學(xué)副教授王志強(qiáng)、實(shí)驗(yàn)員王娟的幫助，匿名審稿人提出了寶貴意見(jiàn)，在此一并表示衷心的感謝。

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Silver occurrence state and deposit genesis of Erdaokan Silver Deposit，Heilongjiang Province

Liu Guoqing，Peng Xiaolei，Li Jinping

（College of Earth Sciences，Jilin University）

Abstract：Erdaokan Silver Deposit is the first independent silver deposit found in Duobaoshan high ore concentration area，Heilongjiang Province.Mineralography study and electronic probe test find that the main silver minerals in the? deposit are pyrargyrite，stephanite and argentite，other silver-bearing minerals include galena，pyrite，sphalerite，coronadite and pyrolusite.The silver occurrence state is mainly independent silver minerals，followed by submicrosco-pic inclusion，isomorphism and ionic adsorption.The occurrence type of independent silver minerals includes inclusion silver，intergranular silver and fissure gold.Deposit genesis research shows that the hydrothermal stage is the main me-tallogenic stage and supergene stage bears the potential for secondary enrichment;stageⅠis the main metallogenic stage in hydrothermal fluids stage.The deposit is preliminarily considered to be a hypabyssal low temperature hydrothermal deposit.

Keywords：indenpendent silver mineral;occurrence state;metallogenic stage;deposit genesis;Erdaokan Silver Deposit

收稿日期：2019-12-10; 修回日期：2020-01-20

基金項(xiàng)目：中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局項(xiàng)目（3S2170804422）

作者簡(jiǎn)介：劉國(guó)卿（1994—），男，內(nèi)蒙古通遼人，碩士研究生，研究方向?yàn)榈V物學(xué)、巖石學(xué)、礦床學(xué);長(zhǎng)春市建設(shè)街2199號(hào)，吉林大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院，130061;E-mail：2720403211@qq.com