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    清凈劑對含ZDDPMoDTC的基礎油清凈性及抗磨性能的影響

    2020-09-10 10:23:44李國良劉宏亮王建鋒
    石油煉制與化工 2020年9期
    關鍵詞:抗磨性磨斑曲軸箱

    王 穩(wěn),李國良,劉宏亮,王建鋒

    (1.西京學院機械工程學院,西安 710123;2.陜西通用潤滑科技有限公司)

    隨著對汽車節(jié)能和環(huán)保要求的提高,發(fā)動機油向著低磷、低硫、低灰分、低黏度的趨勢發(fā)展[1-2]。在二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)抗磨劑存在下添加二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)可有效地降低摩擦因數,并降低磷含量,特別是在低黏度油品、高的排放限值要求下,這種復配方式已成為一種常用抗磨減摩劑組合[3-6]。而ZDDP與MoDTC相互復配在發(fā)動機油配方開發(fā)中仍面臨一些問題,例如:ZDDP和MoDTC含有金屬元素,會造成油品清凈性下降,需要篩選清凈劑進行復配,使油品清凈性最佳;清凈劑與ZDDP、MoDTC復配后,油品可能因狀態(tài)不穩(wěn)定而表現出油中沉淀現象[7],清凈劑的加入還可能會影響ZDDPMoDTC復配油品的抗磨性能,例如水楊酸鹽和ZDDP在金屬表面存在競爭吸附,降低了ZDDP的抗磨作用,使ZDDPMoDTC復配體系油品整體的抗磨性能變差[8];含鎂清凈劑能夠抑制發(fā)動機低速早燃現象,但鎂鹽清凈劑會降低MoDTC的減摩性能[9]。同時,含有MoDTC的發(fā)動機油使用后與新油相比,在摩擦表面生成的MoS2數量減少,并產生了大量的MoO3,油品表現出較低的磨損[10-12]。含有ZDDP和MoDTC的基礎油發(fā)生氧化后,其中的ZDDP和MoDTC會發(fā)生消耗,添加劑在磨痕表面形成的MoS2數量減少,氧化后油品的抗磨減摩性能有所下降[13-15]。同時,MoDTC與ZDDP的復配比例也會影響減摩的持久性,含MoDTC油品在磨痕表面同時形成減小摩擦的MoS2與增加摩擦的物質如MoO3,兩種物質之間的比例會大大影響減摩效果[16]。

    1 實 驗

    1.1 基礎油及添加劑

    選擇阿布扎比Ⅲ類100N和150N基礎油,將100N和150N基礎油按質量比1∶1混合后加熱攪拌形成的混合物作為試驗基礎油,其主要性質見表1。ZDDP作為抗磨劑、聚異丁烯基丁二酰亞胺(T154)作為分散劑、高堿值硫化烷基酚鈣(T115B)和烷基苯高堿值合成磺酸鈣(T106D)作為清凈劑,均由新鄉(xiāng)瑞豐新材料有限公司提供;MoDTC作為抗磨劑,由日本艾迪科上海貿易有限公司提供;烷基苯高堿值合成磺酸鎂(T107)作為清凈劑,由錦州新興添加劑有限公司提供。添加劑的堿值見表2。

    表1 基礎油的主要性質

    表2 添加劑的堿值 mgKOHg

    表2 添加劑的堿值 mgKOHg

    項 目數 據T15420.8T115B260.0T106D403.5T107398.0

    1.2 復配基礎油的制備

    向基礎油中分別添加質量分數為0.4%和0.8%的ZDDP,制備得到兩種含有ZDDP的基礎油,編號分別為ZDDP基礎油-1、ZDDP基礎油-2。

    向ZDDP基礎油-1和ZDDP基礎油-2分別添加質量分數為0.4%的MoDTC,制備得到ZDDPMoDTC復配基礎油,編號分別為ZDDPMoDTC基礎油-1、ZDDPMoDTC基礎油-2。為了使MoDTC在基礎油中充分分散,在基礎油中加入質量分數為3%的T154。

    3種清凈劑T106D,T107,T115B的加入量(w)分別為1.0%,1.0%,1.5%,分別向ZDDP基礎油-1、ZDDP基礎油-2、ZDDPMoDTC基礎油-1、ZDDPMoDTC基礎油-2中添加一種或幾種清凈劑,得到復配基礎油樣品。編號分別為ZDDP基礎油-1-A、ZDDP基礎油-1-B、ZDDP基礎油-2-C、ZDDP基礎油-2-D、ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-F、ZDDPMoDTC基礎油-2-G。油樣添加清凈劑配方見表3。

    表3 油樣添加清凈劑配方

    1.2 復配基礎油的性能測定

    采用濟南試金集團生產的MR-S110(G)杠桿式四球試驗機對油品進行四球機抗磨試驗,試驗條件為:轉速1 200 rmin、室溫、運行時間30 min,選擇3種載荷分別為196,298,392 N,以鋼球表面磨斑直徑對抗磨性能進行評價,試驗鋼球為Ⅱ級標準軸承鋼球,材料為GCr15,直徑為Φ12.7 mm。

    采用大連智能儀器有限公司生產的DZY-029型曲軸箱成焦成漆試驗儀測定油品試驗后在鋁板上的成焦量,以成焦量評價油品的清凈分散性。試驗條件為:油樣試驗量250 mL,油溫150 ℃,鋁板溫度320 ℃,電機轉速800 rmin。轉動45 s,停15 s,持續(xù)循環(huán),共運行18 h,每6 h取出鋁板測定成焦量。對曲軸箱試驗后的油品進行四球機抗磨試驗,觀察油品高溫氧化后抗磨性能的變化。采用日本電子株式會社生產的JSM-6390A型高倍掃描電鏡(SEM)觀察鋼球表面磨損形貌。

    2 結果與討論

    2.1 清凈分散性能

    在油樣試驗量為250 mL、不同試驗時間下曲軸箱模擬試驗后油樣的成焦量見表4。由表4可以看出:隨著試驗時間的延長,各組油樣的成焦量逐漸增大,其中ZDDPMoDTC基礎油-1成焦量總體較大,成焦量隨著時間的延長快速上升,清凈性最差;含有3種清凈劑的ZDDPMoDTC基礎油-1-E的成焦量較低,清凈劑加量最大,清凈效果最好;僅含有T107的ZDDPMoDTC基礎油-2-F成焦量也較低,對基礎油的清凈性感受性較好。曲軸箱模擬試驗運行6 h時,8組油樣的成焦量差別不大,隨著試驗時間的延長,ZDDPMoDTC基礎油-2-G、ZDDP基礎油-2-D的成焦量有較大增長,試驗時間為18 h時,ZDDPMoDTC基礎油-2-G成焦量為279.5 mg。4組含有T107的油樣較不含T107的油樣成焦量均較小,T107對該復配基礎油有更好的清凈感受性;試驗時間越長,油樣成焦量差別越大,清凈劑對油品氧化后期的清凈性差別較大,清凈劑總量越大,清凈效果也越好。由此可見,隨著曲軸箱試驗時間的延長,清凈劑與油品長期高溫清凈性的相關性增大。

    表4 不同試驗時間下油樣的成焦量 mg

    2.2 摩擦學性能

    2.2.1 四球機摩擦試驗為了考察高溫氧化前后油樣的摩擦性能的穩(wěn)定性,將曲軸箱模擬試驗時間18 h前后的油品進行四球機摩擦試驗,對比不同載荷條件下油樣試驗件的磨斑直徑,結果見表5。由表5可以看出:曲軸箱模擬試驗前,在載荷196 N時,ZDDP基礎油-1-A、ZDDP基礎油-1-B、ZDDP基礎油-2-D試驗件的磨斑直徑較大,ZDDP基礎油-2-C、ZDDPMoDTC基礎油-1、ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-F試驗件的磨斑直徑較小,ZDDPMoDTC基礎油較ZDDP基礎油試驗件具有更小的磨斑直徑;隨著載荷的增加,含有MoDTC的油樣比其他油樣試驗件的磨斑直徑較小,ZDDP起主要抗磨作用,ZDDP存在下MoDTC的加入大大降低磨斑直徑,ZDDP和MoDTC復配具有明顯抗磨增效作用;含有各單一清凈劑的油樣,與不含該清凈劑的油樣相比,試驗件磨斑直徑變化無明顯的規(guī)律性,清凈劑對抗磨性影響不大。曲軸箱模擬試驗后,不同油樣的抗磨性能發(fā)生了改變,ZDDP基礎油-1-A、ZDDP基礎油-1-B、ZDDP基礎油-2-D試驗件的磨斑直徑減小,油樣抗磨性提高,在曲軸箱高溫模擬試驗中,油樣中的ZDDP在較高溫度下快速分解,提高了油品的抗磨性;對應的試驗件磨斑直徑增大的ZDDPMoDTC基礎油-1、ZDDPMoDTC基礎油-2-F以及磨斑直徑變化不明顯的ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-G中均含有MoDTC,曲軸箱高溫模擬試驗對MoDTC的性能發(fā)揮產生了較大影響,邵毅等[17]對曲軸箱試驗后含MoDTC油樣在鋁板上的沉積物進行紅外光譜分析,發(fā)現高溫沉積物中存在Mo、S等元素,而且沉積物中Mo、S元素含量與MoDTC分子中Mo、S含量差異顯著,MoDTC分子在鋁板表面沉積,并發(fā)生分解,導致油中MoDTC含量減少,這可能是MoDTC性能受到影響的原因。同時,曲軸箱高溫模擬試驗時間18 h后,油樣在存放過程中,含MoDTC的ZDDPMoDTC基礎油-1、ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-F的底部均出現沉淀,沉淀物呈墨綠色,可能是MoDTC經高溫后在油中的分散性和穩(wěn)定性下降,這也會造成油樣抗磨性發(fā)生較大變化。

    表5 不同載荷條件下曲軸箱模擬試驗前后油樣試驗件的磨斑直徑 mm

    總體上,油樣中MoDTC分子內烷基斷裂,分子在高溫作用下發(fā)生部分分解,同時,油樣中的MoDTC在曲軸箱模擬試驗過程中有所消耗,曲軸箱模擬試驗后ZDDP與MoDTC的相互增效作用大大減弱。曲軸箱模擬試驗前的油樣,在載荷196 N時,5種添加劑對抗磨性影響較??;在載荷298 N和392 N時,ZDDP在較低加入量時已能夠起到較好的抗磨作用,增加ZDDP的加入量對抗磨性影響不大,清凈劑影響也很??;MoDTC對油樣試驗件的磨斑直徑的影響較小,但其與ZDDP的協同增效作用較為明顯。對于曲軸箱模擬試驗后的油樣,認為3種清凈劑對復配基礎油的抗磨性影響均較小。

    2.2.2 鋼球磨斑表面形貌在載荷392 N、時間30 min、轉速1 200 rmin條件下對油樣進行四球機抗磨試驗后,采用SEM對鋼球表面磨斑形貌進行表征,鋼球表面磨斑200倍照片見圖1,磨斑局部放大1 000倍照片見圖2。由圖1可以看出,油樣四球機抗磨試驗后鋼球表面磨斑總體呈規(guī)則圓形,含MoDTC的ZDDPMoDTC基礎油-1、ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-試驗件的磨斑直徑較其他油樣的試驗件要小。由圖2可以看出:ZDDP基礎油-1-A試驗件鋼球磨斑表面較為平整,ZDDP基礎油-2-C試驗件鋼球磨斑表面除擦傷外,在摩擦過程中出現材料的剝離傾向;ZDDP基礎油-1-B、ZDDP基礎油-2-D試驗件鋼球表面出現大量的點蝕坑,表面粗糙,存在表面材料剝離傾向,ZDDP與單一清凈劑配合下摩擦表面不平整;ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-F試驗件鋼球磨斑表面平整,ZDDPMoDTC基礎油-2-G表面出現輕微擦傷;ZDDPMoDTC基礎油-1試驗件鋼球磨斑表面平整,局部有點坑,ZDDPMoDTC基礎油-2-F試驗件鋼球磨痕表面存在摩擦條紋和點坑,ZDDPMoDTC基礎油-1-E、ZDDPMoDTC基礎油-2-F、ZDDPMoDTC基礎油-2-G表面較ZDDPMoDTC基礎油-1有更多的磨損點坑和條紋,說明清凈劑對ZDDP和MoDTC復配的基礎油減摩修復作用有減弱的影響。

    圖1 鋼球表面磨斑形貌200倍SEM照片

    圖2 鋼球表面磨斑形貌1 000倍SEM照片

    3 結 論

    (1)曲軸箱模擬試驗結果表明,試驗時間越長,油樣成焦量區(qū)分度越明顯,清凈劑在油品氧化后期抑制成焦傾向的效果差別越大,清凈劑總量越大,清凈效果也越好。含有3種清凈劑的ZDDPMoDTC基礎油的成焦量較低,清凈劑添加量最大,清凈效果較好,其中含有T107的基礎油具有更低的成焦傾向。

    (2)在不同載荷條件下,對曲軸箱模擬試驗時間18 h前后的油樣進行四球機抗磨試驗的結果表明:ZDDPMoDTC復配基礎油中,ZDDP起主要抗磨作用,加入MoDTC對油品抗磨性能有顯著的增效作用,清凈劑加入量變化對油品在低載荷條件下的抗磨性影響較??;曲軸箱模擬試驗18 h后ZDDPMoDTC復配基礎油的磨斑直徑隨載荷的變化較新油變化大,油樣高溫氧化后抗磨性下降,主要因為其中MoDTC高溫氧化后穩(wěn)定性下降,清凈劑對氧化后ZDDPMoDTC復配基礎油在不同載荷條件下的抗磨性能影響不明顯。

    (3)對油樣試驗件鋼球表面磨斑形貌的SEM表征結果表明:ZDDPMoDTC復配基礎油對鋼球試驗件摩擦副表面有潤滑修復作用,清凈劑的加入會使ZDDPMoDTC復配基礎油在鋼球試驗件摩擦副表面的潤滑修復作用有所減弱。

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