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    基于氰胺渣造粒制備氧化鈣工藝研究

    2020-09-01 07:25:04王中杰趙黎明馬國強(qiáng)
    山東化工 2020年15期
    關(guān)鍵詞:生球雙氰胺樣品

    王中杰,趙黎明,馬國強(qiáng)

    (貝利特化學(xué)股份有限公司 寧夏貝利特生物科技有限公司寧夏綠色氰胺產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院,寧夏 平羅 753400)

    氰胺產(chǎn)業(yè)是電石化工下游重要的一支。氰胺產(chǎn)品是重要的精細(xì)化工原料,廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、涂料、電子等行業(yè),還可應(yīng)用于農(nóng)業(yè)制肥。寧夏回族自治區(qū)石嘴山市是中國的“氰胺之都”,產(chǎn)能占全球75%以上,全國90%以上。每生產(chǎn)1 t單氰胺/雙氰胺會產(chǎn)生5 t的黑渣。雙氰胺黑渣的主要成分為碳酸鈣,還含有二氧化硅、氧化鎂、氧化鐵及石墨。這些黑渣通常在固體填埋場進(jìn)行填埋,康建對雙氰胺黑渣處理的三個方向進(jìn)行了綜述[1]。隨著資源的綜合利用,也有用于建筑材料的報道[2-4],蔣蓉報道了雙氰胺渣制磚的研制[5],張克嶷報道了以雙氰胺渣為原料提取氧化鋁聯(lián)產(chǎn)水泥提出了更好的黑渣處理辦法[6]。面對大量固廢及產(chǎn)品成本的持續(xù)升高,我們?yōu)檫M(jìn)一步延伸雙氰胺精細(xì)化工產(chǎn)品深加工項(xiàng)目,做到產(chǎn)業(yè)鏈的資源綜合利用,建立環(huán)境保護(hù)體系,實(shí)施攻關(guān)計(jì)劃解決工業(yè)廢棄物,拓展企業(yè)生存與發(fā)展空間。而要解決這些問題必須進(jìn)行雙氰胺渣利用新工藝的研發(fā),本研究通過與造球設(shè)備廠家的科技合作,開發(fā)了雙氰胺渣造球代替石灰石煅燒白灰的新工藝,一方面解決了雙氰胺渣填埋帶來的環(huán)境污染問題,另一方面減少了石灰石一次能源的使用,有效的保護(hù)本地區(qū)生態(tài)環(huán)境,降低了企業(yè)運(yùn)營成本。氰胺產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,黑渣的綜合利用已經(jīng)成為迫在眉睫需要解決的關(guān)鍵點(diǎn)。

    1 雙氰胺渣造球的實(shí)驗(yàn)研究

    針對預(yù)期1,實(shí)驗(yàn)內(nèi)容包括雙氰胺渣的烘干和造球研究,經(jīng)過實(shí)驗(yàn)確定了雙氰胺渣造球的工藝方法、生產(chǎn)步驟及生產(chǎn)廠家小型設(shè)備實(shí)驗(yàn)流程實(shí)驗(yàn)指標(biāo),其指標(biāo)見表1。通過本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,采用試樣進(jìn)小型密實(shí)機(jī)把松散的雙氰胺渣增加密實(shí)度并且能擠掉25%的水分。經(jīng)密實(shí)機(jī)處理后的雙氰胺渣進(jìn)入造球機(jī),在造球機(jī)的機(jī)械力作用下產(chǎn)生的滾動和搓動力,使生球內(nèi)的顆粒被進(jìn)一步壓緊,球團(tuán)強(qiáng)度得到提高,水分降低,密度增加,最終成為30 mm左右合格生球。造出的生球經(jīng)烘干機(jī)把生球水分烘干到5%以內(nèi)。

    表1 雙氰胺黑渣灼燒后成分含量分析

    1.1 實(shí)驗(yàn)品的采集

    本次實(shí)驗(yàn)所用的樣品由我單位采集,樣品共5袋(每袋均為1000 kg),總重量為5000 kg,細(xì)度為80目,樣品從取樣情況、重量以及性質(zhì)上可以認(rèn)為具有雙氰胺渣造球的原料代表性。

    1. 2 造球?qū)嶒?yàn)品的制備

    圖1 樣品取樣流程

    1.3 試樣中主要化學(xué)成分分析

    1.4 小結(jié)

    通過樣品化學(xué)分析可以看出,該樣品中氧化鈣含量較高(由碳酸鈣分解所致),與石灰石的成分較為類似,作為渣直接排放、填埋對環(huán)境相當(dāng)不利,對資源也是一種浪費(fèi),因此有必要對雙氰胺渣進(jìn)行回收利用。

    2 雙氰胺渣造球?qū)嶒?yàn)

    從試樣的化學(xué)分析可以看出,雙氰胺渣中含碳酸鈣成分較高,具備代替石灰石的基礎(chǔ),本次實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了用攪拌機(jī)、密實(shí)機(jī)、造球機(jī)、烘干機(jī)等造球設(shè)備造球的實(shí)驗(yàn)探索研究,具體實(shí)驗(yàn)如下:

    因?yàn)殡p氰胺渣含40%水分且外觀比較松散的特點(diǎn),不能滿足造球的要求,綜合各實(shí)驗(yàn)設(shè)備的使用要求,我們研究確定了以下造球工藝流程,見圖2。

    圖2 雙氰胺渣造球工藝流程

    2.1 實(shí)驗(yàn)原理

    實(shí)驗(yàn)廠家用雙氰胺渣進(jìn)行造球?qū)嶒?yàn),通常分為球核的形成、母球長大、生球緊密和生球的烘干以下三個階段。

    2.2 母球形成

    在造球機(jī)轉(zhuǎn)動中,雙氰胺渣借助毛細(xì)力作用被拉向水滴的中心,形成小聚合體,在造球機(jī)中受到滾動與攔動作用而形成母球。

    2.3 母球長大

    母球長大的條件是其表面的水分含量接近于適宜的毛細(xì)水含量,母球在球盤中繼續(xù)滾動,被進(jìn)一步壓密,使其毛細(xì)管形狀與尺寸改變,從而將過剩的水?dāng)D到球團(tuán)表面上來,母球表面過濕,進(jìn)而粘附潤濕程度低的礦石顆粒,使母球繼續(xù)長大,此時需使母球表面進(jìn)一步粘附礦粒而長大,不斷循環(huán)使母球長大成球團(tuán)。顯然,母球長大是由于毛細(xì)效應(yīng)作用的結(jié)果。母球長大階段需要及時噴水和加料。

    2.4 生球緊密

    生球在長大的同時,由于擠壓與搓動的機(jī)械力作用,生球內(nèi)的顆粒發(fā)生選擇性的接觸面積最大排列,使生球內(nèi)的礦石顆粒彼此靠近,當(dāng)生球長大到30 mm左右時,停止加料,讓生球繼續(xù)滾動,利用造球機(jī)所產(chǎn)生的機(jī)械力,擠出生球內(nèi)多余的水分,并為潤濕程度低的礦石顆粒所吸收。這樣生球能進(jìn)一步緊密,提高生球機(jī)械強(qiáng)度。

    2.5 用雙氰胺渣造的生球的強(qiáng)度及爆裂溫度的測定

    2.5.1 生球強(qiáng)度測定

    試驗(yàn)方法:生球落下強(qiáng)度一般以生球從500 mm高度落下至破裂時為止的落下次數(shù)表示。綜合考慮我公司白灰窯下料口到料面高度,本次實(shí)驗(yàn)規(guī)定直徑30 mm生球質(zhì)量為:生球從5000 mm高度落下次數(shù)不小于6次,生球在500 N壓力下,變形不大于5%~6%,生球抗壓強(qiáng)度不小于9 N/個;干球抗壓強(qiáng)度不小于45 N/個。另取10個合格生球分別在生球抗壓強(qiáng)度測試儀上測定生球抗壓強(qiáng)度,取平均值為生球的抗壓強(qiáng)度指標(biāo)。

    表2 生球強(qiáng)度測定結(jié)果

    2.5.2 生球爆裂溫度測定

    隨機(jī)抽取100個生球,開啟馬弗爐設(shè)定溫度500℃,當(dāng)溫度達(dá)到所需的溫度時,取50個生球裝入帶孔的鋼罐中放入電爐上部停留5 min后取出,從鋼罐倒出觀察生球破裂情況,當(dāng)生球破裂一個以下需繼續(xù)提高溫度測定,如果破裂三個以上則需降低風(fēng)溫測定,當(dāng)生球破裂兩個時的風(fēng)溫即為所測生球的爆裂溫度(測定生球爆裂溫度規(guī)定:破裂生球4%即為該次實(shí)驗(yàn)的爆裂溫度)。每個確定的爆裂溫度需重復(fù)一次,誤差不超過3%。實(shí)驗(yàn)分為2組,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表3所示。

    表3 實(shí)驗(yàn)生球爆裂溫度測定結(jié)果

    2.6 小結(jié)

    通過樣品實(shí)驗(yàn)結(jié)果表2和表3數(shù)據(jù)可以看出,利用雙氰胺渣造出的生球強(qiáng)度及爆裂溫度均可以滿足在白灰窯內(nèi)代替石灰石煅燒。

    3 雙氰胺渣生球煅燒白灰試驗(yàn)

    3.1 煅燒試驗(yàn)的樣品采集

    實(shí)驗(yàn)廠家隨機(jī)抽取雙氰胺渣生球3 t,用雙軸攪拌器混勻后,分為五袋在磅秤過磅,每袋重200 kg,樣品從取樣情況、重量以及性質(zhì)上可以認(rèn)為具有雙氰胺渣造球的原料代表性。

    表4 生石灰產(chǎn)品質(zhì)量檢測

    3.2 試驗(yàn)樣品的煅燒

    自制一臺直徑600 mm、高1100 mm的試驗(yàn)用小白灰豎窯,一臺功率1.5 kW離心風(fēng)機(jī),取200 kg樣品一袋,將樣品和無煙煤28 kg混合均勻后入爐,保持一定的升溫速率(升溫約30 min到850℃),當(dāng)升溫至850℃時控制風(fēng)機(jī)供風(fēng)頻率,在此溫度下煅燒60 min,停風(fēng)機(jī)當(dāng)爐內(nèi)溫度降至600℃以下,將煅燒后的石灰取出,在室外冷卻至室溫后稱重,并送化驗(yàn)室化驗(yàn)石灰活性度。

    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    3.4 小結(jié)

    從實(shí)驗(yàn)結(jié)果表4中可以看出雙氰胺渣制成的生球完全可以替代石灰石用于白灰生產(chǎn),生產(chǎn)的白灰完全可以滿足銷售要求。該項(xiàng)目的實(shí)施,投資約500百萬元,年固體填埋及運(yùn)輸費(fèi)用節(jié)省468萬元,副產(chǎn)生石灰4.2萬t,銷售金額672萬元,當(dāng)年即可回收成本,盈利640萬元。且無大量廢渣需要處理,在氰胺行業(yè)內(nèi)吃干榨盡,真正做到了氰胺產(chǎn)業(yè)的資源循環(huán)利用。根據(jù)實(shí)際效果可在氰胺行業(yè)可作為示范項(xiàng)目進(jìn)行行業(yè)推廣。

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