《酸性高錳酸鉀滴定法測(cè)定耗氧量》的實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證

□ 鮑興敏 石家莊高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)供水排水公司

耗氧量是指水樣在規(guī)定的氧化劑和氧化條件下的可氧化物質(zhì)總量，并以消耗的氧表示。耗氧量是一個(gè)規(guī)定條件下的可氧化有機(jī)物的相對(duì)總量指標(biāo)，必須在統(tǒng)一的方法之下才具有可比較意義。這里采用的氧化劑是高錳酸鉀，氧化條件是強(qiáng)酸性溶液在100 ℃下水浴30 min。

1 測(cè)定方法

對(duì)GB/T5750.7—2006 酸性高錳酸鉀滴定法測(cè)定耗氧量的方法進(jìn)行驗(yàn)證，用壇墨質(zhì)檢—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心的高錳酸鹽指數(shù)溶液B1911083（1 000 mg/L）分別配制標(biāo)準(zhǔn)系列；對(duì)出廠水、地表水、地下水3 種不同類型的水樣分別測(cè)定回收率；選用國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品B1911074（2.67±0.16）mg/L 及203166（3.42±0.27）mg/L 測(cè) 定 準(zhǔn)確度。

1.1 儀器

電熱恒溫水浴鍋（可調(diào)至100 ℃）。

1.2 試劑

硫酸溶液（1+3）；高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn) 溶 液[c（1/5KMNO4）=0.010 00 mol/L]；草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c（1/2Na2CO4）=0.010 00mol/L]。

2 方法檢出限、測(cè)定下限的確定

平行測(cè)定接近空白含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度為0.250 mg/L，共測(cè)定11次，測(cè)定結(jié)果：0.24、0.24、0.24、0.24、0.25、0.24、0.24、0.24、0.24、0.24 mg/L與0.25 mg/L.

取顯著性水平α=0.05，采用dixon 檢驗(yàn)，檢驗(yàn)最大值和最小值，未檢出離群值。

根據(jù)IUPAC 對(duì)檢出限的規(guī)定：D.L=K×S；S—空白多次測(cè)定含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差，K—根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)，K 值為3。計(jì)算結(jié)果：D.L=K×S=3×0.004=0.012（mg/L）。

按IUPAC 規(guī)定10 倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差作為測(cè)定下限。即10×0.004=0.04 mg/L。

綜上所述，本方法的檢出限為0.012 mg/L，測(cè)定下限為0.04 mg/L。根據(jù)樣品實(shí)際測(cè)定，本方法標(biāo)準(zhǔn)曲線最低點(diǎn)為0.05 mg/L。

3 實(shí)際樣品測(cè)定與加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

出廠水、地表水、地下水3 種不同類型的實(shí)際樣品測(cè)定，然后進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1。

4 精密度的驗(yàn)證

選取壇墨質(zhì)檢—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心的高錳酸鹽指數(shù)溶液配制0.25、1.00、5.00 mg/L 3 個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)上述3種溶液每份平行測(cè)定6 次，結(jié)果填入表2，并進(jìn)行計(jì)算。

表1 實(shí)際水樣及加標(biāo)回收率的檢測(cè)

表2 耗氧量精密度的檢測(cè)

表3 國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測(cè)

5 準(zhǔn)確度的驗(yàn)證

選用國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品B1911074及203166 進(jìn)行準(zhǔn)確度的驗(yàn)證。測(cè)定結(jié)果見表3。

6 結(jié)論

通過以上驗(yàn)證方法及驗(yàn)證參數(shù)，可知本實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的檢出限為0.012 mg/L，測(cè)定下限0.04 mg/L。小于方法檢出限0.05 mg/L，符合要求。該方法的精密度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4%、2.04%、0.59%，足國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度（k=2）的要求，準(zhǔn)確度良好。加標(biāo)回收率的測(cè)定，選取了地下水、出廠水各加入0.8 mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液，地表水加入1.0 mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種水樣平行測(cè)定6 次，回收率分別為86.2%、102%、96.0%。本方法結(jié)果能滿足實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水和飲用水中耗氧量的檢測(cè)要求。