楊世干
(廣東申聯(lián)新材料科技有限公司,廣東 化州 525100)
1987年中南工業(yè)大學在廣西中部的貴港發(fā)現(xiàn)的三水鋁石型鋁土礦,廣泛分布于玉林至南寧一帶十余個縣市,是全國已知最大的三水鋁石型鋁土礦資源,預測資源儲量達10億多噸。國內(nèi)許多高等院校、科研院所和部分企業(yè)都針對這一資源進行了卓有成效的實驗研究工作,但至今尚無工業(yè)化生產(chǎn)的有效工藝[1]。富氧側(cè)吹爐作為熔池熔煉工藝的關(guān)鍵設(shè)備具有冶煉強度大、床能力高、入爐物料無需預處理和干燥、采用煤、廢殘極或其他含碳物作為燃料、煙塵率低、自動化控制程度高、勞動強度低、爐壽長和煙氣易于處理等很多優(yōu)點,近十多年來已在我國煉銅、鉛、銅鎳、鉍等有色領(lǐng)域得以充分應(yīng)用,并在不斷實踐中加以改進,相應(yīng)的冶煉工藝也日趨成熟和穩(wěn)定。而將富氧側(cè)吹爐用于處理高鐵鋁土礦,作為一種新工藝不僅存在理論上的可行性,為實現(xiàn)工業(yè)化奠定了一定的基礎(chǔ)。
目前,中南大學、東北大學等科研院校經(jīng)過較為充分的理論和試驗研究,提出了選礦冶煉、先鋁后鐵、先鐵后鋁等幾個大類的生產(chǎn)工藝,而先鐵后鋁法衍生出了四個工藝:預還原焙燒-電爐熔分-氧化鋁提取工藝、回轉(zhuǎn)窯還原焙燒-磁選粒鐵-氧化鋁提取工藝、回轉(zhuǎn)窯高溫還原-鐵渣分離-氧化鋁提取工藝、鋁土礦燒結(jié)-高爐熔煉-鐵渣分離-氧化鋁提取工藝。四個先鐵后鋁工藝均通過火法冶煉分離出鐵及鋁酸鈣爐渣,再用碳酸鈉溶液浸出鋁酸鈣爐渣得到鋁酸鈉溶液和硅鈣渣,鋁酸鈉溶液經(jīng)除雜、碳分、清洗、煅燒等工序得到氧化鋁,硅鈣渣用作生產(chǎn)水泥的原料,實現(xiàn)了礦石的綜合利用。而不同之處在于鐵鋁分離過程,采用的冶煉工藝及裝置不同,金屬回收率和冶金成本也有所不同[2]。
(1)預還原焙燒-電爐熔分-氧化鋁提取工藝。將配好石灰石和煤的鋁土礦,投入回轉(zhuǎn)窯中進行預還原焙燒,焙燒溫度1000℃~1100℃。將燒結(jié)礦加入電爐進行還原熔煉,分離出鐵水和高鋁渣。該工藝的特點是流程簡單,是現(xiàn)行煉鐵工業(yè)和氧化鋁工業(yè)的有機組合,技術(shù)成熟。缺點是采用電爐熔煉,電耗很大,成本高,經(jīng)濟上不劃算。
(2)回轉(zhuǎn)窯還原焙燒-磁選粒鐵-氧化鋁提取工藝。將配好石灰石和煤的鋁土礦,投入回轉(zhuǎn)窯中進行預還原焙燒,焙燒溫度1400℃~1500℃。利用燒結(jié)礦緩冷膨脹自粉的特點得到粒狀鐵和鋁酸鈣爐渣,再用磁選方法選出鐵粒。該方案主要是為了減少電耗而用回轉(zhuǎn)窯進行金屬的還原。缺點是鐵不能有效聚合,磁選效果差,技術(shù)難度大,綜合成本高。
(3)回轉(zhuǎn)窯高溫還原-鐵渣分離-氧化鋁提取工藝。將配好石灰石和煤的鋁土礦,投入回轉(zhuǎn)窯中進行還原焙燒,焙燒溫度1480℃以上,得到鐵水和鋁酸鈣爐渣。該工藝優(yōu)點是能源大部分為煤。缺點是熔煉溫度高,能耗較高;回轉(zhuǎn)窯爐襯腐蝕快,壽命短,工藝可行性較差。
(4)鋁土礦燒結(jié)-高爐熔煉-鐵渣分離-氧化鋁提取工藝。將配好石灰石、石灰和煤的鋁土礦,投入燒結(jié)機得到燒結(jié)礦并將其投入高爐冶煉,高爐熔煉溫度1500℃以上,得到鐵水和鋁酸鈣爐渣。通過控制配料和高爐熔煉,可獲得98%以上的鐵回收率。缺點是燒結(jié)燒成率低,燒結(jié)塊強度不足,焦粉消耗量大,過程不易控制;高爐熔煉為固體熔煉,爐渣堿度高、粘度大,采用燃料為冶金焦炭,焦耗大,綜合成本高。
針對廣西高鐵鋁土礦特點,經(jīng)諸多試驗研究之后,提出了富氧側(cè)吹爐熔煉高鐵鋁土礦新工藝,其核心工藝流程為:
高鐵鋁土礦開采后,經(jīng)過粗碎、洗礦得到精礦,再與煤粒、石灰石一起投入富氧側(cè)吹爐中,向爐中鼓入富氧空氣,鐵組分被還原為鐵水,石灰石分解為石灰,與礦石中的二氧化硅、氧化鋁結(jié)合生成鋁酸鈣爐渣,熔體進入電熱前床進一步沉降分離,鋁酸鈣爐渣進入緩冷系統(tǒng),冷卻后得到爐渣粉料,再用碳酸鈉溶液浸出得到鋁酸鈉溶液和硅鈣渣,用富氧側(cè)吹爐煙氣凈化后作為原料氣(含較高濃度二氧化碳)使鋁酸鈉溶液碳分,得到氫氧化鋁,氫氧化鋁經(jīng)煅燒得到氧化鋁,硅鈣渣作為生產(chǎn)水泥的原料出售;鐵水經(jīng)過脫硫脫磷外售作為煉鋼原料;通過余熱鍋爐捕收煙氣余熱用于發(fā)電。
(1)工藝成熟部分分析。從上述工藝流程看出,高鐵鋁土礦采選、制氧站、配氣站、余熱發(fā)電、鋁酸鈣爐渣緩冷、浸出、碳分、氫氧化鋁煅燒、鐵水脫硫/脫磷、煙氣通過洗氣塔等工序均為成熟的工業(yè)生產(chǎn)過程,且在高鐵鋁土礦其他工藝方案中已得以證實可行,相關(guān)設(shè)備均可穩(wěn)定運行。
(2)物料成分變化分析。廣西高鐵鋁土礦精礦成分如表1所示:
從Al2O3-SiO2-CaO三元相圖可知,鈣鋁組分在高溫下可以形成多種化合物:3CaO.Al2O3、12CaO.7Al2O3、CaO.Al2O3、CaO.2Al2O3、CaO.6Al2O3等, 其 中 3CaO.Al2O3、12CaO.7Al2O3在碳酸鈉溶液中可以溶出,而12CaO.7Al2O3的溶出性能強于3CaO.Al2O3,因此冶金計算配料是按全部生成12CaO.7Al2O3來進行的,為了防止CaO.Al2O3、CaO.2Al2O3的生成降低溶出率,影響鋁的綜合回收率,配料的石灰適當過量。試驗產(chǎn)出的鋁酸鈣爐渣成分如表2所示:
經(jīng)測定,該鋁酸鈣爐渣熔點在1380℃~1420℃之間,且在熔煉溫度下,其粘度較低,流動性良好。因此,在使用富氧側(cè)吹熔池熔煉爐作為熔煉高鐵鋁土礦可確保熔體能順利流出。該鋁酸鈣爐渣采用碳酸鈉浸出,浸出率可達90%以上,所得鈣硅渣成分如表3所示:
表3 鈣硅渣成分
水泥的主要成分是硅酸鹽。普通水泥主要成分的名稱、化學式:硅酸三鈣3CaO.SiO2、硅酸二鈣2CaO.SiO2、鋁酸三鈣3CaO.Al2O3。而高鐵鋁土礦熔煉產(chǎn)出的爐渣中硅鈣組成經(jīng)光衍射分析,主要組分為硅酸二鈣,其他雜質(zhì)成分也符合生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥的原料要求。將該硅鈣渣在某高校實驗室條件下生產(chǎn)水泥,所得產(chǎn)品質(zhì)量符合水泥行業(yè)要求。
因此,從高鐵鋁土礦成分直至硅鈣渣成分的變化分析可知,采用新工藝處理廣西高鐵鋁土礦的工藝是可行的。
(3)富氧側(cè)吹爐熔煉部分分析。新工藝流程中,只有富氧側(cè)吹熔池熔煉部分從未得以進行過相關(guān)試驗,但富氧側(cè)吹熔池熔煉爐卻在銅、鉛、銅鎳、鉍等有色領(lǐng)域得到應(yīng)用,充分發(fā)揚了其自身的諸多長處。從富氧側(cè)吹爐的結(jié)構(gòu)(參考朱祖澤、賀家齊主編的《現(xiàn)代銅冶金學》329頁)看,爐子本體從下到上分為四個區(qū)域:爐缸區(qū)、主反應(yīng)區(qū)、鼓泡區(qū)、二次燃燒區(qū)。爐缸區(qū)用于暫時儲存分離出來的密度較大的物質(zhì),如冰銅、鉛液、冰桶冰鎳、鉛鉍合金等,在高鐵鋁土礦的處理中,由于鐵水和鋁酸鈣爐渣密度相差較大,鐵水沉降后儲存在爐缸區(qū)。主反應(yīng)區(qū)為物料混合和加入富氧的區(qū)域,利用鼓風的壓力將這部分熔體劇烈攪動,氣液固三相充分混合,熱傳遞很快。在處理高鐵鋁土礦時,這區(qū)域內(nèi)主要是礦石分解、氧化鐵被碳質(zhì)燃料還原、石灰石分解、新爐渣生成的反應(yīng),雖然熔體溫度高,但爐子有銅水套保護。鼓泡區(qū)和二次燃燒區(qū)與其他有色金屬冶煉過程雷同,區(qū)別僅在于二次風量的大小。和冶金原理上看,爐內(nèi)只要有足夠的熱就可以維持反應(yīng)的進行,因此,經(jīng)過冶金計算加入足夠的煤或其他碳質(zhì)燃料,就可以順利產(chǎn)出鐵水和鋁酸鈣爐渣,反應(yīng)原理與在電爐、高爐內(nèi)基本相同。流程中設(shè)有電熱前床,目的是通過電極加熱可以使鐵水和鋁酸鈣爐渣升溫,確保整個生產(chǎn)系統(tǒng)出現(xiàn)故障時不會停爐,可用熱開爐方式保證正常生產(chǎn)。
因此,用富氧側(cè)吹熔池熔煉爐代替電爐、回轉(zhuǎn)窯、高爐等冶金爐窯來處理高鐵鋁土礦是完全可行的。
(1)礦石無需預處理,減少燒結(jié)或回轉(zhuǎn)窯焙燒工序,消除預處理成本。富氧側(cè)吹爐處理的原料輔料均為粒狀物料,物料粒徑過大或粉狀均不利于生產(chǎn)。高鐵鋁土礦礦體厚度1.2m~6.8m,埋藏淺,表土層一般為0.5m~1.5m,絕大部礦石直接露出地表,原礦大多數(shù)為粒狀,經(jīng)粗碎和洗礦后即可滿足富氧側(cè)吹爐要求,無需燒結(jié)再破碎等復雜工序,可消除其他工藝中原料預處理成本。
(2)可使用煤、廢殘極及其它含碳物作為燃料,降低燃料成本。富氧側(cè)吹爐作為較為先進的熔池熔煉爐,氧氣濃度達到60%以上的富氧空氣帶著壓力從熔體內(nèi)送入,只要有足夠的燃料燃燒熱量維持熔體溫度,即可保證熔煉過程正常進行。因此,普通的燃料煤、廢殘極及其它含碳物料,只要熱值及成分能滿足爐內(nèi)需要,均可作為燃料,無需考慮價格高昂的冶金焦炭作為燃料,燃料成本大幅降低。而高爐熔煉需要考慮料柱的透氣性和燃料支撐物料的強度,必須需要冶金焦炭作為燃料。因此,與其他工藝相比,用富氧側(cè)吹爐處理高鐵鋁土礦的燃料成本較低。
(3)煙氣可作為后續(xù)碳分工序的原料氣,進一步降低成本。由于采用富氧熔煉,側(cè)吹爐產(chǎn)出的煙氣中含二氧化碳較高,經(jīng)過凈化后即可作為后續(xù)碳分工序的原料氣,同時由于煙氣溫度有300℃以上,可提高碳分槽溶液溫度,加速反應(yīng)進行,減少燃料或電加熱費用。而高爐或回轉(zhuǎn)窯出來的煙氣如作碳分原料氣,反應(yīng)時間過長,相應(yīng)反應(yīng)槽和輸液泵過大,經(jīng)濟上不劃算。
(4)熔體停留時間長,爐渣易于調(diào)控至最佳成分。由于采用熔池熔煉,且鋁酸鈣爐渣在電熱前床有足夠停留時間,因此,非常利于調(diào)整爐渣成分,最大化地生成12CaO.7Al2O3,避免生成CaO.Al2O3等化合物,提高鋁的浸出率和回收率。
(5)自動化控制程度高,不易死爐,勞動條件好。富氧側(cè)吹爐在國內(nèi)已有十多年的發(fā)展歷程,從物料稱量、爐溫控制、熔體溫度調(diào)節(jié)、負壓控制、煙氣輸送、富氧流量和濃度調(diào)節(jié)等方面都可實現(xiàn)精確的自動化調(diào)控,加上有電熱前床做保障,電熱前床內(nèi)的熔體可通過電極升溫,熔體返回爐內(nèi)簡單,不容易死爐,確保生產(chǎn)的連續(xù)性。此外,由于爐子采用負壓操作,現(xiàn)場也盡可能規(guī)避人工操作,因此勞動條件好。
①富氧側(cè)吹爐熔煉高鐵鋁土礦工藝可行,各工序均為成熟工序,工藝完整,物料得以綜合利用。②富氧側(cè)吹爐作為工藝關(guān)鍵設(shè)備,在處理廣西高鐵鋁土礦的生產(chǎn)中有很多優(yōu)勢,成本將比其它工藝降低。③該工藝為廣西高鐵鋁土礦的有效利用提供了新的思路。