鄰氟苯胺質(zhì)量檢測(cè)數(shù)據(jù)分析

王曉穎

摘 要

鄰氟苯胺是一種應(yīng)用廣泛的化工原料，在對(duì)其進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)時(shí)要注意定性定量數(shù)據(jù)的分析。本文闡述了原料鄰氟苯胺的檢測(cè)過(guò)程，發(fā)現(xiàn)其雖然含量合格，但是折光率不合格，繼而又進(jìn)行了核磁氫譜和碳譜的檢測(cè)，并詳細(xì)分析了檢測(cè)數(shù)據(jù)和圖譜，得到了此原料并非鄰氟苯胺，而是鄰甲苯胺的結(jié)論。同時(shí)又總結(jié)了影響檢測(cè)數(shù)據(jù)的幾個(gè)因素。

關(guān)鍵詞

鄰氟苯胺;含量;折光率;核磁

中圖分類號(hào)： TQ26 ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2020.19.069

0 引言

鄰氟苯胺作為一種有機(jī)合成中間體在含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥、獸藥、橡膠和染料行業(yè)有著廣泛應(yīng)用。鄰氟苯胺可用于合成性能優(yōu)良的熱敏染料FH-102，此染料可用于心腦電圖的記錄紙、傳真紙等的生產(chǎn);也可做為氟哌酸、多氟哌酸合成所需中間體鄰二氟苯、3，4-二氟苯胺、3，4-二氟氯苯等合成的起始原料[1];亦能作為水稻稻瘟病特效殺菌劑Tebufloquin[2]以及高效除草劑氟噻乙草酯等合成的原料[3]。因鄰氟苯胺的重要作用，使得其在某公司化學(xué)試劑的研制和銷售中占有一定的比重，那么對(duì)于此產(chǎn)品的質(zhì)量保證也顯得更加重要。本文就鄰氟苯胺的一次不合格來(lái)料的定性定量檢測(cè)，進(jìn)行了詳細(xì)的闡述和分析。

1 鄰氟苯胺基本信息

別名：2-氟苯胺;鄰氨基氟苯;1-Amino-2-fluorobenzene

CAS：348-54-9

分子量：111.12

分子式：C6H6FN

結(jié)構(gòu)式：

對(duì)鄰氟苯胺的技術(shù)規(guī)格要求如下：

外觀：無(wú)色至棕色澄清液體

含量：≥98.5%

折光率：1.54～1.543

2 鄰氟苯胺質(zhì)量控制檢測(cè)過(guò)程

2.1 儀器

氣相色譜儀，Agilent 7820A（安捷倫科技有限公司），氫火焰離子化檢測(cè)器，色譜柱為毛細(xì)管柱，型號(hào)HP-5（5%苯基-甲基聚硅氧烷非極性柱），規(guī)格30m×0.32mm×0.25μm，最高使用溫度325℃。

折光儀，J257（美國(guó)魯?shù)婪騼x器公司），單波長(zhǎng)（589nm）。

2.2 試劑

乙醇，AR，99.7%，上海麥克林生化科技有限公司

2.3 檢測(cè)方法

2.3.1 外觀

目測(cè)。取樣品10ml于25ml比色管中，在室溫（20～25℃）下進(jìn)行目視觀察，樣品應(yīng)為無(wú)色至棕色澄清的液體，無(wú)可見懸浮物或沉淀。

2.3.2 含量

氣相色譜法。色譜條件如下：

進(jìn)樣口溫度：200℃;

柱溫：60℃（2min）-15℃/min-200℃（5min）;

檢測(cè)器：250℃，F(xiàn)ID;

氣流速：氮?dú)猓ㄝd氣）30ml/min，氫氣25ml/min，空氣300ml/ min;

分流比：30：1

樣品配制：將1.5ml乙醇加入2ml一次性離心管中，滴一滴樣品在其中，超聲充分混勻，以進(jìn)樣針吸取1μl溶液，在分流模式下手動(dòng)進(jìn)樣，記錄色譜圖，按照面積歸一化法測(cè)定樣品含量。

2.3.3 折光率

折光儀檢測(cè)。開機(jī)設(shè)置儀器恒溫20℃，用標(biāo)準(zhǔn)樣品（Refrac tometer Calibratiom Fluid，Code：1057B，Lot：110489校準(zhǔn)值：1.57002±0.0001）進(jìn)行校準(zhǔn)后，滴2～3滴產(chǎn)品于樣品臺(tái)上，合上儀器蓋，按測(cè)量按鈕，待儀器顯示讀數(shù)后記錄其結(jié)果。

3 結(jié)果與分析

3.1 外觀

樣品為黃棕色澄清透明的液體，無(wú)肉眼可見懸浮物及沉淀，符合技術(shù)規(guī)格中外觀一項(xiàng)的要求，說(shuō)明該批次鄰氟苯胺外觀合格。

3.2 含量

按照檢測(cè)方法進(jìn)樣檢測(cè)，測(cè)得含量99.91%，譜圖如圖1所示。

從譜圖可知，樣品比較干凈，沒有大的雜質(zhì)峰，含量是合格的。

3.3 折光率

按照檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得樣品折光率為1.5735，而技術(shù)規(guī)格中要求鄰氟苯胺的折光率應(yīng)為1.54～1.543，即實(shí)測(cè)值不在規(guī)定范圍內(nèi)。

氟原子半徑較小，形成的C-F鍵鍵長(zhǎng)小，鍵能大;同時(shí)氟的電負(fù)性以及對(duì)核外電子的束縛性較強(qiáng)，使得其結(jié)構(gòu)相對(duì)對(duì)稱，分子極性較低，氟的極化率小，所以多數(shù)含氟物折光率的值都較低，在實(shí)測(cè)中，有些甚至較之標(biāo)準(zhǔn)值還要偏低一些。此次測(cè)得該樣品的折光率比標(biāo)準(zhǔn)值偏高很多，是不符合常理的。折光率是液體物質(zhì)純度和組成的重要參考數(shù)據(jù)，我們由氣相數(shù)據(jù)知道此樣品的含量是非常高的，那么折光率偏高則說(shuō)明該樣品定性不合格。為了進(jìn)一步精確定性，將樣品送至第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)，以氘代氯仿為溶劑對(duì)該樣品進(jìn)行了核磁氫譜和碳譜的檢測(cè)（以varian-400mr進(jìn)行檢測(cè)）。譜圖如下所示：

圖2中1H NMR（400 MHz，CDCl3），δ：2.418（s，3H），3.786（s，2H），6.895-6.918（d，1H），7.070-7.108（t，1H），7.386-7.422（m，2H）。圖3中13C NMR（100 MHz，CDCl3），δ：17.868，115.5 21，119.027，122.846，127.585，131.055，145.477。分析上述兩圖得知，圖2在位移2.418處的單峰，應(yīng)為脂肪族的氫，而鄰氟苯胺中并不存在這樣的氫;圖3中，出現(xiàn)了7個(gè)碳，多出來(lái)的位移17.868處的峰應(yīng)為鏈狀脂肪族的碳原子，且此碳不與氧、氮、氟等雜原子相連，鄰氟苯胺中也不存在這樣的碳，結(jié)合圖2氫譜中所顯示的苯環(huán)及芳香胺的氫位置及個(gè)數(shù)，可以推斷出此樣品實(shí)際應(yīng)為鄰甲苯胺。鄰甲苯胺的折光率為1.571-1.574，而樣品測(cè)得值為1.5735，進(jìn)一步印證該樣品就是鄰甲苯胺純品而非鄰氟苯胺。

4 結(jié)論

鄰氟苯胺作為一種應(yīng)用廣泛的化工原料，其合成與生產(chǎn)固然重要，但嚴(yán)格的檢測(cè)與分析更加重要，因?yàn)闆]有質(zhì)量保證的產(chǎn)品是難以得到推廣的。一些化學(xué)品與鄰氟苯胺的外觀等特性十分相似，檢測(cè)時(shí)要注意區(qū)分，重視產(chǎn)品的各項(xiàng)數(shù)據(jù)，不拘泥于技術(shù)規(guī)格中的檢測(cè)項(xiàng)要求，畢竟檢測(cè)的結(jié)果會(huì)受到人為因素、儀器因素、環(huán)境因素、方法因素[4]等的影響，在實(shí)際工作中要努力學(xué)習(xí)專業(yè)知識(shí)，提高檢測(cè)水平，優(yōu)化檢驗(yàn)設(shè)備和環(huán)境，敢于改進(jìn)檢驗(yàn)方法，使企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量得到不斷提高。

參考文獻(xiàn)

[1]付立民，李樹棟，秦瑩.鄰氟苯胺的合成[J].有機(jī)氟工業(yè)，1999（1）：1-4.

[2]郝樹林，田俊峰等. Tebufloquin的合成與生物活性[J].農(nóng)藥，2012（6）：410-412.

[3]劉長(zhǎng)令，王兆棟. 超高效除草劑氟噻乙草酯[J].精細(xì)與專用化學(xué)品，2002（2）：19-20.

[4]李研.化工原料質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)問(wèn)題分析[J].質(zhì)量與檢測(cè)，2019（5）：40-41.