汽油中硫醇硫電位滴定影響因素研究

杜鵬

摘要：針對(duì)目前汽油中硫醇硫含量超出一定量會(huì)出現(xiàn)腐蝕與環(huán)境保護(hù)問題，文章從實(shí)踐角度出發(fā)采用了試驗(yàn)方法分析電位滴定的影響因素，并提出了影響因素控制與優(yōu)化的策略。結(jié)果表明，只有采用試驗(yàn)方法，才能提高測(cè)定汽油硫醇硫含量的可靠性。

關(guān)鍵詞：汽油;硫醇硫;電位滴定;試驗(yàn)方法

引言：

當(dāng)前階段，汽油作為人們生產(chǎn)生活過程中不可或缺的產(chǎn)品，其生產(chǎn)加工過程存在硫醇硫含量測(cè)定可靠度不高的問題從而影響降低汽油使用的安全性與環(huán)保性。為此，相關(guān)研究人員應(yīng)采用科學(xué)試驗(yàn)方法，對(duì)硫醇硫含量的電位滴定法進(jìn)行完善，即通過找出影響電位滴定因素來規(guī)避測(cè)定結(jié)果失穩(wěn)問題。這是滿足人們不斷提升的物質(zhì)生活需求的重要課題，研究人員應(yīng)將其作為重點(diǎn)科研對(duì)象，以推動(dòng)所處行業(yè)的健康穩(wěn)定發(fā)展。

1研究汽油中硫醇硫電位滴定影響因素的重要性

作為汽油餾分中的腐蝕活性物質(zhì)，硫醇硫，其中的硫醇在汽油中含量超出定量后，會(huì)對(duì)汽油氣味、腐蝕性以及環(huán)境保護(hù)造成一定影響。故而，汽油產(chǎn)品的生產(chǎn)對(duì)硫醇含量設(shè)有嚴(yán)格規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)。具體來說，規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)餾分燃料中指出，采用硫醇性硫測(cè)定法，即電位滴定法，測(cè)定汽油中硫醇性硫含量，將起到快捷準(zhǔn)確作用。然而，受汽油成份復(fù)雜影響，實(shí)際測(cè)定過程中存在電位波動(dòng)較大與滴定終點(diǎn)電位突躍不明顯等問題。為此，相關(guān)人員應(yīng)對(duì)汽油中硫醇硫電位滴定影響因素，經(jīng)試驗(yàn)方法進(jìn)行有益探索，以使其測(cè)定汽油中硫醇硫含量結(jié)果具備可靠的參考價(jià)值[1]。

2汽油中硫醇硫電位滴定影響因素的試驗(yàn)方法

（1）應(yīng)用試驗(yàn)原理

本試驗(yàn)測(cè)定汽油中的硫醇硫含量采用電位滴定銀量法原理，即是在硝酸銀反應(yīng)與官能團(tuán)（-SH基）反應(yīng)下測(cè)定生成的難溶硫醇銀沉淀容量。這里的反應(yīng)公式為：RSH+AgNO3→RSAg↓+HNO3。由此，就可按照參比電極與指示電極間的電位突躍來進(jìn)行終點(diǎn)確定。

（2）儀器與試劑選擇

2mL的微量滴定管，分度為0.05mL;PHS-3C精密pH計(jì)，精度為2mV;銀-硫化銀電極。

（3）溶液與試劑配制

嚴(yán)格按照既定規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)配制所需標(biāo)準(zhǔn)溶液與試劑。

（4）定量測(cè)定過程

首先，將50mL滴定溶劑添加至一表為100mL的燒杯內(nèi)，并經(jīng)移液管添加5-10mL無硫化氫試樣。此后，就可啟動(dòng)電磁攪拌器，通過速度調(diào)節(jié)，來保證攪拌劇烈且不造成液體飛濺。其次，將電極浸入溶液內(nèi)部，指示電極：銀-硫化銀電極;參比電極：玻璃電極。再次，對(duì)滴定管與電位計(jì)的初始讀數(shù)技能型記錄，并在攪拌狀態(tài)下滴入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液。最后，就可依據(jù)電位變化情況對(duì)滴加速度進(jìn)行控制，并把電位變化率設(shè)置為6mV/min。當(dāng)完成對(duì)應(yīng)硝酸銀溶液體積與電位讀數(shù)的記錄后，電位變化率的極大值，即為終點(diǎn)[2]。

3汽油中硫醇硫電位滴定影響試驗(yàn)的結(jié)果分析

如表1所示，為酸性與堿性滴定溶劑下的汽油硫醇測(cè)定結(jié)果。

從表中所示內(nèi)容可以看出，汽油在堿性滴定溶劑中具有終點(diǎn)突躍明顯、電位變化規(guī)律強(qiáng)、標(biāo)準(zhǔn)偏差小、電位值響應(yīng)快以及測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性高等特性。但在酸性滴定溶劑中電位值穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)、電位存在反復(fù)、測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性差以及多個(gè)突躍等現(xiàn)象。通常情況下，由于汽油中含分子量低的硫醇，因此，在酸性滴定溶劑環(huán)境容易受損。故而，得出了汽油硫醇硫含量測(cè)定應(yīng)優(yōu)先選用堿性滴定溶劑[3]。

在預(yù)處理參比電極過程中，因連續(xù)使用一段時(shí)間后的玻璃電極不僅存在靈敏度低、小電位突躍無法解釋問題，還會(huì)受反應(yīng)極端遲鈍與無法解釋問題導(dǎo)致電位出現(xiàn)異常變化。究其原因，與玻璃膜被各種化合物，如表面活性劑等物質(zhì)污染度化，以及物質(zhì)衍生分析使用的膠狀鹽沉淀物包蓋有關(guān)。這會(huì)對(duì)滴定過程造成有害影響。為此，研究人員應(yīng)從兩種預(yù)處理方法中進(jìn)行選擇，以降低影響。第一種，把玻璃電極放置在冷鉻酸洗液中攪動(dòng)幾秒后，再用蒸餾水沖洗。第二種，利用10%的氫氟酸溶液對(duì)玻璃電極進(jìn)行浸泡，而后，采用比例為1：1的濃酸鹽、蒸餾水進(jìn)行清洗。

汽油大分子硫醇的影響主要體現(xiàn)在測(cè)定一些汽油過程中會(huì)產(chǎn)生波浪形電位，這一現(xiàn)象極易引起滴定終點(diǎn)誤判。如圖1所示，為此汽油電位滴定曲線變化情況。

圖中所示的電位突躍發(fā)生前，每加入0.05mL標(biāo)準(zhǔn)溶液電極電位就會(huì)出現(xiàn)先升后降現(xiàn)象。當(dāng)產(chǎn)生一個(gè)差值后，就會(huì)形成波浪形電位。經(jīng)試驗(yàn)分析證實(shí)，樣品含有異構(gòu)大分子硫醇物，其在滴定溶液過程中存在難以電離與Ag+難反應(yīng)問題。具體滴定反應(yīng)公式為：RSH=RS-+H+;RS-+Ag+=RSAg↓。當(dāng)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入后，汽油中大分子硫醇與Ag+反應(yīng)較慢，這就使得溶液中Ag+過量且電極電位下降。此過程，每滴加一次硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，電極電位就會(huì)由高向低移動(dòng)。反復(fù)出現(xiàn)后，大分子硫醇被Ag+消耗完全，即達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)。此時(shí)，電位波浪形現(xiàn)象才會(huì)消失。為進(jìn)一步清洗汽油樣品中含有大分子硫醇這一結(jié)果，研究人員采用GC-PEPD法通過對(duì)汽油硫分布測(cè)定，獲得了樣品硫醇是C5以上。與試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)象一致。雖然在汽油大分子硫醇影響下樣品突躍電位存在差異，但突躍電位出現(xiàn)符合250-360mV規(guī)律，因此，可對(duì)此類汽油進(jìn)行滴定[4]。

4結(jié)束語：

綜上所述，汽油硫醇硫含量的準(zhǔn)確控制，應(yīng)綜合考慮酸性與堿性滴定溶劑選擇、預(yù)處理參比電極以及汽油大分子硫醇等因素影響，以使電位滴定法運(yùn)用價(jià)值充分發(fā)揮出來。事實(shí)證明，只有這樣汽油中的硫醇硫含量才不會(huì)過量，這是保證汽油產(chǎn)品使用安全可靠性的關(guān)鍵，科研人員應(yīng)采用試驗(yàn)方式來強(qiáng)化影響因素控制效果。

參考文獻(xiàn)：

[1]黃風(fēng)林，馮珂婷，宋明明.汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中涉硫項(xiàng)目間關(guān)系研究[J].石油煉制與化工，2019，50（05）：76-81.

[2]鄧瑞珍，管生洲.加氫裝置輕汽油脫硫醇系統(tǒng)改造方案分析[J].煉油技術(shù)與工程，2018，48（10）：21-23.

[3]孟祥武，胡寶林，李景濤.汽油加氫裝置水冷器泄漏原因分析及對(duì)策[J].設(shè)備管理與維修，2017（10）：82-83.

[4]畢連花.電位滴定法測(cè)定油品中硫醇硫含量常見故障及解析[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用，2017（07）：72.