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    富營養(yǎng)化有害微藻快速去除方法研究

    2020-07-08 09:46:02王若兮
    中國科技縱橫 2020年6期
    關(guān)鍵詞:殼聚糖

    王若兮

    摘 要:以湖泊富營養(yǎng)化典型微生物種銅綠微囊藻為研究對象,選擇生態(tài)安全環(huán)保絮凝材料,通過絮凝實驗探索黏土除藻機制,研究在淡水湖泊中提高黏土除藻效率方法。比較單一材料及其不同組合除藻效率與最佳配比,揭示并分析絮凝除藻材料之間內(nèi)在協(xié)同作用。研究表明殼聚糖與聚合氯化鋁均可提高黏土除藻效率,但不能達到理想除藻效果,研究發(fā)現(xiàn)通過殼聚糖和聚合氯化鋁復合改性黏土除藻,除藻效率大幅度提高,且有效降低殼聚糖和聚合氯化鋁用量。

    關(guān)鍵詞:殼聚糖;聚合氯化鋁;改性黏土;除藻效率

    中圖分類號:X173 文獻標識碼:A 文章編號:1671-2064(2020)06-0007-02

    0引言

    在全球范圍內(nèi)水體富營養(yǎng)化是一種普遍存在的環(huán)境問題。水體富營養(yǎng)化引起的藻華在近海海水和淡水湖泊中頻繁發(fā)生,對水質(zhì)安全、人類健康、生態(tài)平衡、經(jīng)濟發(fā)展、社會穩(wěn)定造成很大負面影響,以致成為世界性公害(靳曉光,2018)[1]。

    由于天然黏土絮凝除藻具有原材料來源豐富、無毒無污染、成本低且投加方便等優(yōu)點,近年來,國內(nèi)外研究人員對黏土治理藻華從實驗室到養(yǎng)殖場等天然海域均做了大量實驗研究。但黏土種類、成分差異大,導致黏土除藻性能差異也大。目前,黏土除藻技術(shù)主要局限在海水體系研究和局部應急處理(孫永軍,2017)[2]。淡水資源與人們?nèi)粘I钕⑾⑾嚓P(guān)。黏土除藻技術(shù)應用于淡水湖泊清除藻華時,其不足之處有:黏土投加量大,黏土原土除藻性能差,除藻機理還有待探索。為了提高黏土絮凝除藻效率及減少黏土用量,相關(guān)研究采用改性劑對黏土進行改性。

    殼聚糖(CTS)是一種有機高分子絮凝材料,天然無毒,對人體無任何損害,且來源豐富,短時間內(nèi)可降解,不會造成環(huán)境污染,相關(guān)研究采用殼聚糖對各種不同種類特定黏土進行改性(谷娜,2015)[3]。但殼聚糖溶解度小,影響了殼聚糖改性黏土絮凝除藻性能。聚合氯化鋁(PAC)是一種無機高分子絮凝材料,廣泛應用于水處理,但大量使用會導致水中殘余鋁增加。聚合氯化鋁與殼聚糖在制藥、煉油、重金屬、印染、糖漿廢水及城市生活污水處理等方面已有相關(guān)報道(張文藝,2012)[4]。但將聚合氯化鋁與殼聚糖復合改性黏土治理有害藻華未見報道。

    本研究選擇生態(tài)安全環(huán)保絮凝材料殼聚糖、聚合氯化鋁和黏土,以湖泊富營養(yǎng)化典型微生物種銅綠微囊藻為研究對象,在實驗基礎(chǔ)上,研究絮凝除藻效率及影響因素,并深入探索快速除藻機制。

    1實驗部分

    1.1儀器與試劑

    實驗儀器:AXIOSKOP 2 MOT PIUS生物顯微鏡,德國卡爾蔡司公司;ZR4-6六聯(lián)混凝實驗攪拌機,深圳市中潤水工業(yè)技術(shù)發(fā)展有限公司;LRH-250-G生物光照培養(yǎng)箱,廣東醫(yī)療器械有限公司;DZFDZFDZF-6020真空干燥箱,上海一恒科學儀器有限公司;ACO-318增氧氣泵,中國海利公司。

    實驗試劑:銅綠微囊藻購于中國科學院淡水藻庫,編號為FACHB-469。黏土顆粒取自江蘇無錫市太湖北岸邊土(<90μm)。殼聚糖(CTS)購自青島云宙生物工程有限公司。聚合氯化鋁(PAC)購自于天津大崗有限公司。其他試劑有BG-11培養(yǎng)基、冰醋酸、氫氧化鈉、鹽酸、去離子水等。

    1.2實驗方法

    1.2.1銅綠微囊藻培養(yǎng)

    銅綠微囊藻的培養(yǎng)用BG-11培養(yǎng)基?;旌吓囵B(yǎng)液在121℃下滅菌20min,冷卻至室溫,用0.5mol·L-1 NaOH和0.5mol·L-1 HCL調(diào)節(jié)pH為8.0-8.5。將銅綠微囊藻接種于2L培養(yǎng)液中,置于生物光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。光照強度設(shè)置為2000-3000lx,溫度設(shè)定為(25±1)℃,光暗比(L∶D)為12h∶12h。在培養(yǎng)期間使用氣泵進行曝氣。

    1.2.2配置儲備液

    取10g黏土溶于1L去離子水,將黏土顆粒配制成10g·L-1懸濁液,經(jīng)磁力攪拌下混勻。取1g殼聚糖溶于0.5%的醋酸溶液中,加去離子水到1L,配置成1g·L-1的溶液備用。取1g聚合氯化鋁溶于1L去離子水,配置成1g·L-1的溶液備用。取銅綠微囊藻溶液,配置成一定濃度的藻溶液,使接近于藻華爆發(fā)時水體中的藻濃度。

    1.2.3絮凝實驗方法

    在六聯(lián)攪拌器上進行絮凝攪拌。加入定量改性黏土溶液以后,開啟攪拌程序。所有的絮凝實驗黏土的用量固定在100mg·L-1(靳曉光,2018)[1]。攪拌程序設(shè)置為快速攪拌(300r·min-1)1min,中速攪拌(120r·min-1)2min,慢速攪拌(40r·min-1)10min。絮凝試驗在室溫下(25℃)進行,所有藻溶液pH調(diào)節(jié)為8.6±0.2。絮凝試驗結(jié)束以后保持燒杯靜置,于液面2cm下小心吸取溶液進行藻濃度檢測。藻濃度檢測方法采用血球板計數(shù)法,具體操作如下:取水樣根據(jù)濃度適度稀釋,取稀釋后藻液在電動顯微鏡下計數(shù),每個樣品計數(shù)3次,取平均值。所有的絮凝實驗平行進行三次。藻去除率的計算公式如下:

    藻去除率=(初始藻細胞濃度-絮凝后藻細胞濃度)÷初始藻細胞濃度×100%

    1.3實驗內(nèi)容

    1.3.1單一材料除藻試驗

    試驗CTS、PAC、黏土的除藻效果。向4個燒杯中各加入100mL藻液,分別加入10mL CTS、PAC、黏土溶液進行絮凝試驗,還有一個燒杯加入去離子水作對照。然后把這4個燒杯放進混凝實驗攪拌機攪拌進行絮凝實驗。通過血球板計數(shù)法測定藻細胞的濃度,并以去除率來衡量去除效果。

    1.3.2兩種材料混合除藻試驗

    試驗CTS、黏土混合除藻效果。向4個燒杯中各加入100mL藻液,向其中3個燒杯中分別加入10mL(100mg·L-1)黏土溶液,按(CTS∶黏土)1∶20、1∶10、1∶5的配比分別加入0.5mL、1mL、2mL CTS溶液進行絮凝試驗(固定黏土,改變CTS)。還有一個燒杯加去離子水作對照。

    試驗PAC、黏土混合除藻效果。向4個燒杯中各加入100mL藻液,向其中一個燒杯加入去離子水作對照,向其他3個燒杯分別加入10mL黏土溶液,然后再按(PAC∶黏土)為1∶2、4∶5、1∶1的配比分別加入5mL、8mL、10mL的PAC溶液進行絮凝試驗。

    1.3.3三種材料混合除藻實驗

    用100mL藻液為研究對象,試驗CTS、PAC、黏土的混合除藻效果并確定三者之間最佳配比。向5個燒杯中各加入100mL藻液,向其中一個燒杯加入去離子水作對照,向其他4個燒杯中分別加入10mL黏土溶液和1mL CTS溶液,然后再按(CTS∶PAC)為2∶1、1∶1、1∶2、1∶5的配比分別加入0.5mL、1mL、2mL、5mL PAC溶液進行絮凝試驗。

    向4個燒杯中各加入100mL藻液,向其中一個燒杯加去離子水作對照,向其他3個燒瓶中分別加入10mL黏土溶液和4mL PAC溶液,然后再按(CTS∶PAC)1∶8、1∶4、1∶2的配比分別加入0.5mL、1mL、2mL的CTS溶液進行絮凝試驗。

    2結(jié)果與討論

    2.1單一材料除藻效率分析

    如圖1所示,用10mL的黏土、CTS、PAC進行藻絮凝實驗,藻去除率分別為47.5%、50.8%、62.7%。絮凝實驗中可以觀察到加CTS的藻水有一些沉淀物,加PAC的藻水有一些懸浮物,加黏土的藻水和加去離子水的藻水變化不明顯。三種絮凝材料中,黏土不只是起沉降作用,本身具有一定的絮凝去除作用,但單獨使用黏土除藻效果差;CTS具有比一般黏土更好的絮凝除藻效果;三者之中PAC絮凝除藻能力最強。結(jié)果表明,單一使用黏土時,用量在100mg·L-1時無法有效除藻。

    2.2兩種材料除藻效率分析

    如圖2左示,固定黏土用量100mg·L-1,改變CTS用量,發(fā)現(xiàn)CTS為2mg·L-1時,除藻效果最好,藻去除率為74.5%,絮體松散分布在燒杯底。如果進一步增大CTS用量,可能會提高藻去除率,但會大大增加CTS成本。結(jié)果表明:用量100mg·L-1普通黏土在2mg·L-1 CTS助凝作用下,可顯著提高黏土除藻效率,但達不到理想絮凝效果。

    如圖2右示,固定黏土用量100mg·L-1,改變PAC用量,發(fā)現(xiàn)PAC為10mg·L-1時,除藻效果最好,去除率為76.2%。如果進一步增大PAC用量,可能會提高藻去除率,但過量PAC會使水中殘余鋁及其他重金屬含量增加,從而影響水質(zhì)。因此,用量100mg·L-1普通黏土在10mg·L-1? PAC助凝作用下,可顯著提高黏土的除藻效率,但達不到理想絮凝效果。

    2.3三種材料除藻效率及最佳配比

    如圖3左所示,固定黏土用量100mg·L-1,固定CTS用量為1mg·L-1,發(fā)現(xiàn)當PAC用量為5mg·L-1時,復合改性后的黏土藻去除率達到93.2%(標準差為0.98%),此時絮團緊致密集。結(jié)果表明,用CTS和PAC復合黏土除藻,除藻效率大幅度提高,且降低CTS、PAC用量。

    如圖3右所示,固定黏土用量100mg·L-1,固定PAC用量為4mg·L-1,發(fā)現(xiàn)當CTS用量為2mg·L-1時,除藻效果最好,水變得很清,絮體沉在杯底,去除率為91.5%。綜合考慮,復合改性黏土的最佳配比m(CTS)∶m(PAC)∶m(黏土)=1∶5∶100。

    2.4除藻機理分析

    帶負電荷的黏土顆粒與帶負電荷的藻細胞發(fā)生相互排斥,影響絮凝效果。在黏土中加入帶正電荷的CTS和PAC后,增強了黏土顆粒的正電荷密度,從而有利于電中和藻細胞作用。

    CTS是一種天然有機高分子物質(zhì),CTS分子鏈上具有許多活性的基團,能夠吸附藻類細胞。CTS分子鏈越長,吸附的藻細胞越多,當分子連接多個藻類細胞顆粒時,發(fā)生架橋網(wǎng)捕作用,就像蜘蛛網(wǎng)一樣,將藻細胞收集成大的絮團,共同沉入水底。另外,PAC是一種無機高分子物質(zhì),CTS與PAC之間可能存在一定相互作用,架橋網(wǎng)捕和電中和作用提高黏土絮凝除藻能力(鄒華,2007)[5]。

    3結(jié)論

    殼聚糖與聚合氯化鋁改性黏土對有害微藻具有較強快速去除能力。通過殼聚糖和聚合氯化鋁復合改性黏土除藻,除藻效率大幅度提高,黏土投加量100mg·L-1時,藻去除率可達93.2%以上,且降低殼聚糖和聚合氯化鋁用量。隨著殼聚糖和聚合氯化鋁用量增加,實驗發(fā)現(xiàn)二者與黏土之間存在最佳配比為m(CTS)∶m(PAC)∶m(黏土)=1∶5∶100。殼聚糖和聚合氯化鋁改性黏土除藻,不是二者簡單復合,而是架橋網(wǎng)捕和電中和雙重協(xié)同作用,使黏土除藻效率大幅度提高,使來源廣泛的天然黏土成為高效安全價廉絮凝除藻材料。

    參考文獻

    [1] 靳曉光,張洪剛,潘綱.陽離子化殼聚糖改性黏土絮凝去除藻華[J].環(huán)境工程學報,2018,12(9):2437-2445.

    [2] 孫永軍,吳衛(wèi)杰,肖雪峰,等.絮凝法去除水中藻類研究進展[J].化學研究與應用,2017,29(2):154-159.

    [3] 谷娜,張聰婧,高金龍,等.復合改性蒙脫土去除水體中顫藻的研究[J].安全與環(huán)境學報,2015,15(8):250-256.

    [4] 張文藝,蕩培成,李秋艷,等.聚合氯化鋁-殼聚糖復合絮凝劑的合成及在藍藻沼液預處理中的應用[J].環(huán)境化學,2012,31(7):1058-1062.

    [5] 鄒華,潘綱,阮文權(quán).殼聚糖改性粘土絮凝除藻的機理探討[J]環(huán)境科學與技術(shù),2007,30(5):8-13.

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