蔬菜水果中多菌靈等4 種苯并咪唑類農藥殘留量的測定

多菌靈等4 種苯并咪唑類農藥因為可以有效防治由真菌引起的多種作物病害，所以在我國使用比較廣泛，但是其殘留能夠引起肝病和染色體的畸變，對人體有一定的毒害。為了保證人民的身體健康，有效控制多菌靈等4 種苯并咪唑類農藥的使用及對其殘留量進行有效監(jiān)控，促進農業(yè)投入品的科學性和產品的安全性，筆者用高效液相色譜儀對其進行了測定，該方法前處理操作簡單，響應值高，特別適用于分析背景干擾嚴重、定性困難、被檢測化合物含量很低的樣品，縮短了樣品分析和進樣的時間，大大提高了檢測效率。

一、材料與設備

（一）主要試劑與儀器設備

乙腈、二氯甲烷、甲醇、超純水，以上試劑均為色譜級；氯化鈉（140 ℃烘烤4 h）；液相色譜-串聯(lián)質譜聯(lián)用儀，配有電噴霧離子源（ESI）；離心機、氮吹儀、混勻器、1%天平、勻漿機、粉碎機等。

（二）農藥標準品

多菌靈、噻菌靈、甲基硫菌靈、2—氨基苯并咪唑，純度≥98%（以上標液均購買于農業(yè)農村部環(huán)境保護科研所）。

二、測定步驟

（一）樣品制備

按照NY/T 789—2001 要求抽取水果樣品，取可食部分，用濾紙擦去表面泥土，切碎后，用對角線法充分混勻，用四分法縮份，縮份后將樣品放入粉碎機中粉碎，制成待測樣品備用，密封并標識。

（二）樣品前處理

準確稱取帶測樣20.0 g 放入離心管中，準確加入40.0 mL 乙腈，15 000 r/min 高速勻漿1 min，加入5.0 g氯化鈉，在高速勻漿提取1 min，放入離心機里2500 r/min 離心5 min，靜置25 min，使乙腈相和水相分層。

（三）凈化

從離心管中準確吸取10.00 mL 上層液，放入15 mL 的刻度離心管中，然后放入水浴加氮吹儀上70 ℃蒸發(fā)近干，加入2 mL 的甲醇+二氯甲烷（5+95）溶解殘渣，蓋上鋁箔紙，待用。將氨基柱用5.0 mL 的甲醇+二氯甲烷（5+95）預洗，當溶劑液面到達柱吸附表面時，立即倒入上述凈化溶液，用15 mL 刻度離心管收集洗脫液，用5.0 mL 甲醇+二氯甲烷（5+95）沖洗燒杯后淋洗氨基柱，并重復1 次。將淋洗液放置水浴加氮吹儀上35 ℃蒸發(fā)近干，用甲醇+水（1+1）準確定容至5.0 mL，在混勻器上混勻，用0.2 um 濾膜過濾，放入2 mL 自動進樣瓶中，供液相色譜-串聯(lián)質譜儀測定分析。

（四）色譜條件

色譜柱C18，75 mm×2.0 mm，柱溫40 ℃；掃描方式為MRM；氣簾氣CUR 為30 psi，碰撞氣CAD 為Medium，IS 電壓為5500V，離子源溫度為5500 ℃，霧化氣GAS1 為55 psi，輔助氣GAS2 為60 psi，進樣量為1 ul。溶劑梯度與流速見表1。監(jiān)測離子對、碰撞器電壓、去簇電壓見表2。

表1 溶劑梯度流速時間

表2 監(jiān)測離子對、保留時間、碰撞器電壓、去簇電壓

三、數(shù)據(jù)結果分析

（一）工作標準曲線

將多菌靈、噻菌靈、甲基硫菌靈、2-氨基苯并咪唑的標準品用甲醇+水（50+50）蘋果空白基質分別配成0.01～0.2 mg/L 的濃度的標準溶液，按照液相串聯(lián)質譜儀器條件進行測定，多菌靈等4 種苯并咪唑類農藥在一定的質量濃度范圍非均與峰面積成良好的線性關系，相關系數(shù)r=0.999 3～0.999 7，有很強的相關性。多菌靈等4 種苯并咪唑類農藥定量離子（見下頁圖1 至圖4）。

（二）加標回收率及計算公式

在蔬菜水果樣品中進行加標回收試驗，多菌靈等4種苯并咪唑類的添加量分別為0.01 mg/kg、0.1 mg/kg、0.2 mg/kg，每個添加濃度5 個重復，均可以取得較好的結果，回收率在87.0%～106%，相對標準偏差在0.62%～8.7%，滿足檢測要求。

式中，V1—分取試液體積，單位為毫升（mL）；V2—上機液定容體積，單位為毫升（mL）；V0—標液上機體積，單位為毫升（mL）；V3—試樣上機體積，單位為毫升（mL）；V—定容體積，單位為毫升（mL）；m—樣品質量，單位為克（g）；Ar—樣品中被測農藥的峰面積；A0—農藥標準溶液中被測農藥的峰面積。

四、結論

由于液相色譜串聯(lián)質譜儀器靈敏度高，樣品前處理簡單，重現(xiàn)性好，靈敏度高，可以通過稀釋的方法解決復雜基質的基質效應問題，因此，可以作為檢測蔬菜水果中多菌靈等4 種苯并咪唑類殘留量的方法。