硫酸工廠氫氣閃爆風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及探討

張忠清 ，任鐵峰 ，安迪·史密思

[1. 璐彩特國(guó)際（中國(guó)）化工有限公司，上海 200030；2. 上海賽科石油化工有限責(zé)任公司，上海 200051]

2019年3月8日，璐彩特國(guó)際位于美國(guó)德克薩斯州博蒙特工廠的廢酸回收裝置發(fā)生氫氣閃爆事故，造成硫酸裝置中間吸收塔塔頂過(guò)壓破損，所幸沒(méi)有人員傷亡及后續(xù)環(huán)境事故。該事故造成的工廠停產(chǎn)及設(shè)備維修，直到2019年7月底該裝置仍未恢復(fù)運(yùn)行。

1 氫氣閃爆事故概況

2019年3月8日12∶15，廢酸回收裝置投料半負(fù)荷運(yùn)行，系統(tǒng)參數(shù)穩(wěn)定，符合SOC要求。實(shí)際上，此時(shí)廢酸回收裝置西側(cè)省煤器已開(kāi)始出現(xiàn)微小滲漏。西側(cè)省煤器2012年投運(yùn)，曾在2013年和 2018 年發(fā)生 2 次泄漏并維修。12 ∶15 至 13 ∶00，西側(cè)省煤器出現(xiàn)較大泄漏，導(dǎo)致省煤器出口煙氣溫度、廢酸回收裝置外排煙氣 NOx濃度急劇上升，發(fā)煙硫酸濃度明顯下降。13∶00 至 14∶15，省煤器持續(xù)大量泄漏，發(fā)煙硫酸濃度急劇下降，外排煙氣NOx濃度達(dá)到峰值并開(kāi)始下降。14 ∶15 至 14 ∶21，省煤器持續(xù)大量泄漏，裝置緊急停車，停止進(jìn)料。14∶24 省煤器持續(xù)大量泄漏，裝置風(fēng)機(jī)吹掃停止。14∶55 中間吸收塔塔頂發(fā)生氫氣閃爆事故。

氫氣閃爆事故現(xiàn)場(chǎng)情況見(jiàn)圖 1。

2 類似氫氣閃爆事故背景

圖 1 氫氣閃爆事故現(xiàn)場(chǎng)

眾所周知，廢酸回收裝置不穩(wěn)定運(yùn)行期間或定期開(kāi)停車時(shí)，氫氣釋放和積聚的風(fēng)險(xiǎn)就會(huì)增加。由于在該工藝的不同部位酸濃度瞬變，相應(yīng)的腐蝕產(chǎn)物是氫氣。這些瞬變可能是由于：①其他原因而實(shí)施的操作條件變更，如開(kāi)停車條件、裝置停車進(jìn)行維修、進(jìn)水（可能是由于水/蒸汽泄漏）；②形成的氫氣濃度與腐蝕量成正比。

氫氣閃爆事故并不鮮見(jiàn)，最近發(fā)生在其他地方的事故都是由于裝置中氫氣在高點(diǎn)積聚，從而造成爆炸，導(dǎo)致工廠大量損壞和潛在死亡。這些事故已在多個(gè)硫酸會(huì)議上提交和被審查，2014 年 MECS硫酸年會(huì)上，硫酸工廠的氫氣閃爆風(fēng)險(xiǎn)再次作為專題提交討論。2019 年 MECS 硫酸年會(huì)則由于璐彩特博蒙特工廠的氫氣閃爆事故，使得硫酸工廠的氫氣閃爆風(fēng)險(xiǎn)再次成為熱門話題。

國(guó)內(nèi)外專家注意到，雖然中國(guó)已經(jīng)成為硫酸生產(chǎn)大國(guó)，但是硫酸工廠的氫氣閃爆事故鮮見(jiàn)報(bào)道。相反，國(guó)外一些大型跨國(guó)公司則屢屢發(fā)生類似氫氣閃爆事故。

3 氫氣閃爆事故的風(fēng)險(xiǎn)機(jī)理研究

氫氣閃爆事故的風(fēng)險(xiǎn)源自三方面：①氫氣的產(chǎn)生；②氫氣的累積達(dá)到爆炸極限；③氫氣閃爆點(diǎn)火源。很顯然，氫氣閃爆點(diǎn)火源所需能量極低，在自然界中始終存在。如想防止氫氣閃爆事故的發(fā)生，主要工作重點(diǎn)在于防止氫氣的產(chǎn)生和氫氣的累積。已經(jīng)完成的一些工作研究了經(jīng)歷過(guò)爆炸事件的各種工廠中產(chǎn)生的潛在氫氣量，這些數(shù)據(jù)和氫氣生成機(jī)理總結(jié)如下：

氫氣的產(chǎn)生：

氫氣的爆炸下限（LEL）為 4%（體積分?jǐn)?shù)），爆炸上限（UEL）為 75.6%（體積分?jǐn)?shù)）；自動(dòng)點(diǎn)燃溫度為 400 ℃。

3 個(gè)氫氣閃爆事故比較見(jiàn)表 1。

表 1 3 個(gè)氫氣閃爆事故的相似點(diǎn)和不同點(diǎn)

目前尚不清楚 Mosaic 的 2 個(gè)事故是如何區(qū)分開(kāi)的（第一個(gè)可能發(fā)生在運(yùn)行時(shí)，第二個(gè)發(fā)生在后續(xù)的停車期間）。Ineos的事故尚不清楚泄漏何時(shí)發(fā)生，因此在工廠還在運(yùn)行時(shí)，形成的氫氣就有可能已經(jīng)從工廠排出了一些。

4 MECS 氫氣安全委員會(huì)的觀察和結(jié)論

1）總體觀察：①絕大部分的稀酸產(chǎn)生事件并沒(méi)有導(dǎo)致氫氣閃爆事故；②當(dāng)風(fēng)機(jī)吹掃停止時(shí)，氫氣閃爆事故極大概率地發(fā)生；③嚴(yán)重的氫氣閃爆事故往往原因類似。

2）能產(chǎn)生氫氣的稀酸的產(chǎn)生原因：①設(shè)備故障，如設(shè)備接近生命周期的末期，設(shè)備功能障礙，設(shè)備缺陷；②工廠上游原因，如嚴(yán)重的余熱鍋爐或過(guò)熱器泄漏；③操作/維修程序問(wèn)題，如不完整或不正確的去污操作或調(diào)試動(dòng)作；④疏忽大意導(dǎo)致的水稀釋，如控制閥泄漏，濃度控制分析儀故障。

3）其他貢獻(xiàn)因素：①未能及時(shí)識(shí)別泄漏，導(dǎo)致泄漏規(guī)模和事故發(fā)生風(fēng)險(xiǎn)以指數(shù)形式上升，導(dǎo)致附加的損失——附屬循環(huán)水系統(tǒng)的酸化等；②未能隔離水系統(tǒng)，帶壓的水和硫酸混合，產(chǎn)生劇烈的稀釋熱；③系統(tǒng)中產(chǎn)生的稀酸無(wú)法去除或延誤去除，稀酸的腐蝕導(dǎo)致氫氣的生成；④設(shè)備高點(diǎn)有氣體不流動(dòng)的死角，足夠的氫氣產(chǎn)生速率，達(dá)到了氫氣爆炸的最低極限。

4）結(jié)論：①稀酸存在時(shí)，氫氣就會(huì)產(chǎn)生；②氫氣具有很寬的爆炸極限；③氫氣閃爆的點(diǎn)火能量非常低，因而無(wú)法避免！

5 MECS 氫氣安全委員會(huì)的提綱性指導(dǎo)意見(jiàn)

MECS 氫氣安全委員會(huì)的提綱性指導(dǎo)意見(jiàn)為：①最小量的水進(jìn)入：隔離循環(huán)冷卻水，意識(shí)到冷卻水中可能產(chǎn)生氫氣，省煤器要設(shè)有鍋爐水旁路管線；②闡明如何避免氫氣累積：風(fēng)機(jī)持續(xù)吹掃，系統(tǒng)高點(diǎn)排放，系統(tǒng)氮?dú)獯祾?；③操作意識(shí)和正式程序：應(yīng)急計(jì)劃和有效培訓(xùn)；④基礎(chǔ)設(shè)施的防范：Hazop評(píng)估應(yīng)擴(kuò)展到公用工程，比如循環(huán)水系統(tǒng)。

關(guān)注焦點(diǎn)為：①泄漏的早期檢測(cè)發(fā)現(xiàn)：在酸冷器中pH計(jì)或電導(dǎo)率儀的應(yīng)用，省煤器中酸泥的累積；②補(bǔ)救措施：規(guī)范的停車程序，清空設(shè)備；③預(yù)防性措施：盡力避免進(jìn)入氫氣爆炸極限。

6 璐彩特中國(guó)漕涇硫酸工廠氫氣閃爆風(fēng)險(xiǎn)的分析研究應(yīng)用

6.1 正常運(yùn)行期間可能進(jìn)水的區(qū)域

6.1.1 所有換熱器-循環(huán)冷卻水

酸冷卻器在冷卻水側(cè)壓力高于酸側(cè)壓力運(yùn)行時(shí)，冷卻水會(huì)泄漏到酸系統(tǒng)中，導(dǎo)致潛在的稀酸腐蝕。

在國(guó)內(nèi)，酸冷卻器為臥式結(jié)構(gòu)，不能自排水，所有的設(shè)計(jì)都是酸壓力高于冷卻水壓力的情況下運(yùn)行，所以泄漏是從工藝流程到公用工程。

6.1.2 省煤器 - 鍋爐給水

省煤器-鍋爐給水需要更高的壓力，水總是會(huì)泄漏到工藝流程中。

6.1.3 余熱鍋爐/過(guò)熱器

雖然余熱鍋爐/過(guò)熱器系統(tǒng)可能存在泄漏，但該處并不視為氫氣生成的風(fēng)險(xiǎn)，原因是：①泄漏量非常小，并且泄漏很容易被發(fā)現(xiàn)，一旦泄漏很大裝置將很快停運(yùn)；②從余熱鍋爐/過(guò)熱器系統(tǒng)出來(lái)的氣體進(jìn)入凈化工序，水在該處被除去，泄漏不可能達(dá)到導(dǎo)致設(shè)備嚴(yán)重腐蝕的程度；③在余熱鍋爐和過(guò)熱器系統(tǒng)中即使存在極少的液態(tài)酸（或者甚至是SO3），很難形成稀酸；④余熱鍋爐系統(tǒng)處于 400 ℃以上的工況，并且氣體處于充分吹掃的環(huán)境中，任何氫氣的形成都會(huì)在出現(xiàn)問(wèn)題之前被吹掃出去或在系統(tǒng)中點(diǎn)燃。

6.1.4 酸塔和泵抽罐

由于酸塔和泵抽罐與酸冷卻器相連，因此，水會(huì)從酸冷卻器泄漏處進(jìn)入酸塔和泵抽罐。此外，稀釋水可能會(huì)泄漏到系統(tǒng)中（或混合不良），導(dǎo)致生成弱酸和隨后的腐蝕。氫氣生成的主要危險(xiǎn)是裝置運(yùn)行時(shí)未檢測(cè)到泄漏，泄漏將導(dǎo)致腐蝕和氫氣生成。如果有點(diǎn)火源，生成的氫氣可在正常運(yùn)行中點(diǎn)燃，或者在維修工作期間點(diǎn)燃。停車和系統(tǒng)清除的時(shí)間越長(zhǎng)，生成的氫氣越多。裝置停車時(shí)進(jìn)水的可能性被認(rèn)為是存在較低的液位，一般來(lái)說(shuō)，系統(tǒng)都會(huì)在大修期間排干凈水，故其可能性較小。這方面的一個(gè)關(guān)鍵限制條件是，酸和水長(zhǎng)時(shí)間留在塔系統(tǒng)中（比如說(shuō)，由于爐子的緊急維修），水可能長(zhǎng)時(shí)間泄漏到酸側(cè)，使得大量氫氣產(chǎn)生并嚴(yán)重?fù)p壞設(shè)備。因此，應(yīng)該避免此類情況發(fā)生，對(duì)可能的氫氣釋放進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)可能的氫氣富集區(qū)要限制氧含量。

Ineos 事件表明存在過(guò)度泄漏/腐蝕，不是低含量氫氣問(wèn)題。900 kg 金屬損失產(chǎn)生 33 kg 或 600 m3的氫氣，而氫氣的最低爆炸極限是 4%（體積分?jǐn)?shù)），這很容易創(chuàng)造一個(gè)易燃環(huán)境。

行動(dòng)項(xiàng)：

1）停車時(shí)工廠應(yīng)該保留什么條件（根據(jù)持續(xù)時(shí)間）？離線時(shí)冷卻介質(zhì)應(yīng)該隔離嗎？酸塔應(yīng)該什么時(shí)候排液？如果保持滿容量，監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中的酸強(qiáng)度。

2）在上述條件下考慮外部工作的動(dòng)火要求，如何確保管道/容器內(nèi)部不易燃？

3）確定稀釋水流量/酸生產(chǎn)率的監(jiān)測(cè)是否可信，以檢測(cè)漏水——如果可信，則應(yīng)將其作為一個(gè)報(bào)警在DCS中實(shí)施。

4）提出一個(gè) MOC，整改工廠以便允許在停車時(shí)或進(jìn)行維修時(shí)吹掃中間吸收塔的頂部死角以降低氫氣積聚的風(fēng)險(xiǎn)。

5）審查使用省煤器的必要性和好處，可以完全去除它嗎？如果拆除了省煤器，需要考慮較高溫度對(duì)發(fā)煙硫酸塔的影響和對(duì)噴嘴的腐蝕。

6）審查省煤器檢查計(jì)劃，確保省煤器不泄漏。

7）如果省煤器停用，則試驗(yàn)運(yùn)行省煤器旁路，確定對(duì)流程的影響。

6.1.5 轉(zhuǎn)化器

轉(zhuǎn)化器二段床層和四段床層被認(rèn)為是氫氣最可能積聚的地方。因?yàn)槎未矊游挥谵D(zhuǎn)化器的頂部，四段床層位于酸塔后，通常裝置在停車時(shí)至少吹掃24 h，然而，吹掃點(diǎn)上方還是可能有少量氫氣存在，積聚于死角或高點(diǎn)。通常，二段床層的入口溫度約為 420 ℃，四段床層為 410 ℃，該溫度通常高于氫氣自燃溫度，所以一旦達(dá)到可燃極限，氫氣的任何積聚都會(huì)燃燒。停車時(shí)，中間吸收塔的泄漏可能導(dǎo)致主裝置停車后產(chǎn)生稀酸和氫氣（見(jiàn)后面冷卻水隔離的措施）。干燥塔、發(fā)煙硫酸塔和最終吸收塔采用頂部出口，但中間吸收塔是側(cè)出口——這意味著中間吸收塔頂部積聚氫氣是可信的，盡管氫氣最可能的積聚點(diǎn)位于轉(zhuǎn)化器的頂部。二段床層和四段床層可能會(huì)出現(xiàn)氫氣積聚，這可能導(dǎo)致切割人孔以便接觸催化劑時(shí)發(fā)生爆炸。轉(zhuǎn)化器其余部分沒(méi)有氫氣積聚的重大風(fēng)險(xiǎn)，像酸塔之前的工藝流程的“干燥”側(cè)，流入中間吸收塔/發(fā)煙硫酸塔之前串聯(lián)的一段床層、二段床層和三段床層那樣——盡管二段床層位于頂部，氫氣可能在高點(diǎn)積聚。干燥塔的水泄漏可能導(dǎo)致氫氣通過(guò)風(fēng)機(jī)進(jìn)入轉(zhuǎn)化器系統(tǒng)，但這可能會(huì)持續(xù)存在。盡管轉(zhuǎn)化器床層中存在一些氫氣積聚的風(fēng)險(xiǎn)，但在轉(zhuǎn)化器中形成的氫氣也可能被燃燒掉。四段床層被視為氫氣積聚的唯一重大風(fēng)險(xiǎn)（在塔中產(chǎn)生）。此事件的預(yù)防措施主要是吹掃系統(tǒng)并檢查易燃性物質(zhì)，特別是在切入轉(zhuǎn)化器之前?？傮w而言，預(yù)計(jì)產(chǎn)生的氫氣通常會(huì)燒掉或通過(guò)系統(tǒng)吹掃掉。在中間吸收塔/發(fā)煙硫酸塔中發(fā)生腐蝕，二段床層可能會(huì)積聚氫氣，但正常運(yùn)行時(shí)氣體是流動(dòng)的，因此只有在停車時(shí)才真正可能發(fā)生氫氣積聚，并且只有在切割延遲時(shí)才有可能發(fā)生明顯變化——不被視為真實(shí)可信的風(fēng)險(xiǎn)，因?yàn)楫a(chǎn)生的任何氫氣都會(huì)流向酸塔，并可能流入四段床層。然而，由于轉(zhuǎn)化器不氣密，所產(chǎn)生的氫氣可能滲透到轉(zhuǎn)化器的頂部并積聚在二段床層中，但這將是一個(gè)緩慢的過(guò)程。

整改措施：在轉(zhuǎn)化器人孔切割打開(kāi)之前，檢查轉(zhuǎn)化器第二和第四通道的吹掃和測(cè)試。在轉(zhuǎn)化器切割開(kāi)始之前考慮額外的吹掃，增加通風(fēng)口，使用鼓風(fēng)機(jī)通風(fēng)并進(jìn)行額外的可燃性檢查。

6.1.6 酸冷卻器、泵槽和塔

冷卻水可以隔離到單個(gè)換熱器，但可能不隔離，除非需要對(duì)機(jī)組進(jìn)行作業(yè)，酸冷卻器的冷卻水通過(guò)管道直接供給每個(gè)酸冷卻器，每個(gè)酸冷卻器上有獨(dú)立的隔離設(shè)施，如果需要，總管上有主隔離設(shè)施。每個(gè)換熱器上的冷卻水回路上還裝有低報(bào)警的排水和 pH 值分析儀。

如果發(fā)生泄漏，水將排入塔底，這最終會(huì)導(dǎo)致稀酸和可能的高腐蝕率。干燥塔、中間吸收塔和最終吸收塔都有磚襯，發(fā)煙硫酸塔材質(zhì)是 304 不銹鋼。輸酸管道材質(zhì)是 Mondi 合金和 ZeCor 合金的混合材料， 發(fā)煙硫酸管道是 304 不銹鋼。根據(jù)先前進(jìn)行的調(diào)查，運(yùn)行期間換熱器上的管道泄漏將從酸側(cè)泄漏到水側(cè)——理論上，使用 42PC18131 將酸系統(tǒng)背壓控制在冷卻水壓力之上，該 42PC18131 將 10%發(fā)煙硫酸產(chǎn)品節(jié)流，然后保持中間吸收塔和發(fā)煙硫酸塔回路中的壓力升高。

泵和管道確實(shí)會(huì)發(fā)生腐蝕，但在正常負(fù)荷的正常運(yùn)行中，腐蝕率相對(duì)緩慢，因此氫氣的產(chǎn)生量非常低，很可能會(huì)從系統(tǒng)中清除出去——這不被視為氫氣爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。

通過(guò)吸取管將水添加到塔中，這些吸取管會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的腐蝕，導(dǎo)致水直接添加到塔中酸的頂部。這導(dǎo)致液位頂部的局部稀酸，導(dǎo)致吸取管和其他區(qū)域的腐蝕率很高——但這在 LICC 尚未見(jiàn)到明顯的腐蝕跡象。

LICC 的酸塔，氣體頂部出口的設(shè)計(jì)用于干燥塔、發(fā)煙硫酸塔和最終吸收塔；而中間吸收塔的氣相是側(cè)線出口。因此正常運(yùn)行時(shí)，除了中間吸收塔之外，高點(diǎn)/死角都盡可能被消除了。

行動(dòng)項(xiàng)：

1）在開(kāi)始任何工作之前，檢查中間吸收塔和轉(zhuǎn)化器上的吹掃和測(cè)試。在進(jìn)入容器進(jìn)行動(dòng)火作業(yè)之前，需考慮額外的吹掃，增加通風(fēng)口，使用鼓風(fēng)機(jī)和額外的可燃性檢查。

2）更新?lián)Q熱器調(diào)查，標(biāo)明在運(yùn)行期間酸預(yù)計(jì)會(huì)泄漏的方式。

3）審查停車時(shí)每個(gè)換熱器冷卻水泄漏到酸系統(tǒng)的可能路線。

4）審查稀釋管結(jié)構(gòu)材料和檢查頻率。

5）應(yīng)檢查冷卻水隔離閥的可操作性和功能。6）對(duì)每個(gè)換熱器的冷卻水和酸側(cè)壓力增加DCS 測(cè)量。

7）與陽(yáng)極保護(hù)供應(yīng)商一起設(shè)置遠(yuǎn)程監(jiān)控，允許他們監(jiān)控和檢測(cè)當(dāng)前系統(tǒng)的任何問(wèn)題?？紤]在下次大修時(shí)用更新版本替換系統(tǒng)，備足備件。

8）完成產(chǎn)品酸冷卻器（板式）的檢查/測(cè)試，因?yàn)槟壳皼](méi)有該裝置的檢查記錄。

6.2 停車時(shí)的風(fēng)險(xiǎn)

在正常運(yùn)行期間腐蝕率不太可能產(chǎn)生足夠的氫氣引起安全問(wèn)題，因?yàn)闅錃鈱⒈粡南到y(tǒng)中清除。在正常運(yùn)行中導(dǎo)致腐蝕速率增加的任何主要酸稀釋都將通過(guò)運(yùn)行觀察和酸度計(jì)被發(fā)現(xiàn)。通過(guò)監(jiān)測(cè)稀釋水添加流量的變化（與工廠負(fù)荷的比率可能是最佳選擇）可以進(jìn)一步獲取有用的信息，但要保證儀表正常才會(huì)有效。

最大的風(fēng)險(xiǎn)是當(dāng)塔滿的時(shí)候，循環(huán)關(guān)閉，水還留著：如果漏水，泄漏會(huì)稀釋酸并導(dǎo)致腐蝕，這可通過(guò)溫度上升（如果有流動(dòng)或熱傳遞）來(lái)判斷，因?yàn)榧词故切⌒孤┮矔?huì)導(dǎo)致溫度隨時(shí)間而明顯升高，但也有可能完全錯(cuò)過(guò)這些。如果循環(huán)關(guān)閉，酸度儀將毫無(wú)價(jià)值。隨著時(shí)間的推移，監(jiān)測(cè)液位可能有助于發(fā)現(xiàn)泄漏，盡管這需要在停車時(shí)設(shè)置系統(tǒng)中的液位以確保其處于工作范圍內(nèi)。降低冷卻水的壓力和/或存量將降低這種風(fēng)險(xiǎn)，就像在停車期間定期監(jiān)測(cè)酸度一樣（實(shí)驗(yàn)室分析或使用分析儀，盡管兩者都需要循環(huán)）。最佳做法是對(duì)酸和冷卻水進(jìn)行減壓和排水。

水泄漏到空塔中（即排出酸，冷卻水保持加壓）最初不會(huì)有危險(xiǎn)，但是系統(tǒng)重新充料進(jìn)行開(kāi)車時(shí)，快速稀釋和溫度升高可能導(dǎo)致產(chǎn)生大量的氫氣。這可能導(dǎo)致產(chǎn)生易燃混合物，但是應(yīng)該在開(kāi)車時(shí)吹掃干凈，并且由于系統(tǒng)已準(zhǔn)備好開(kāi)車并完全密封，因此不太可能找到點(diǎn)火源。

如果停車時(shí)沒(méi)有把泵罐的稀釋水進(jìn)行隔離，那么由于閥門泄漏會(huì)導(dǎo)致塔中存在稀酸，這可能導(dǎo)致塔和管道中的酸濃度降低以及隨后金屬元素的腐蝕和氫氣的生成。

冷卻水換熱器的泄漏可能是連續(xù)的，但如果在正常運(yùn)行中沒(méi)有注意到，在停車時(shí)這些泄漏可能成為一個(gè)大問(wèn)題。因此，需要監(jiān)測(cè)每個(gè)換熱器的冷卻水 pH 值，如果在冷卻水中檢測(cè)到 pH 值較低或 pH值降低，需要盡快停車清空，否則裝置停車時(shí)停滯的狀況將使問(wèn)題惡化。

行動(dòng)項(xiàng)：

1） 檢查歷史上正常腐蝕速率并確定正常運(yùn)行中可能產(chǎn)生的氫氣量峰值。

2）更新程序，酸循環(huán)關(guān)閉的同時(shí)，隔離所有酸冷卻器上的冷卻水側(cè)。

3）審查裝置因檢測(cè)到冷卻水pH值低（酸泄漏）造成的停車的程序，以確保最大限度地減少氫氣的產(chǎn)生。考慮停車期間節(jié)流冷卻水來(lái)降低壓力的方法以確定是否存在未檢測(cè)到的酸泄漏（較低的pH 值）—— 假設(shè)存在輕微的泄漏，由于兩側(cè)的壓力相似而未注意到。

4）增加程序以涵蓋在系統(tǒng)未排空時(shí)停車期間酸濃度的監(jiān)測(cè)，確保以合適的頻率檢測(cè)系統(tǒng)的泄漏（實(shí)驗(yàn)室分析或在線分析儀）。

5）考慮每年停車時(shí)進(jìn)行系統(tǒng)泄漏測(cè)試的方法。比如通過(guò)隔離冷卻水入口從而使冷卻水壓力降至酸壓以下的某一點(diǎn)來(lái)實(shí)現(xiàn)，使酸可以“泄漏”到冷卻水系統(tǒng)中并通過(guò)pH值報(bào)警檢測(cè)到。

6）審查液位上升報(bào)警（僅限停車）的有效性，設(shè)置該報(bào)警時(shí)為了檢測(cè)停車時(shí)由于水泄漏到系統(tǒng)而導(dǎo)致的液位增加。

7）檢查/設(shè)置每個(gè)冷卻器出口酸管線上的高溫報(bào)警，這可能有助于檢測(cè)酸泄漏和稀釋引起的溫度升高。

8）檢查所有容器進(jìn)入的可燃性以便檢測(cè)氫氣。此外，動(dòng)火作業(yè)許可證應(yīng)確保檢查了那些氫氣可能會(huì)聚集的死角。

9）考慮在停車時(shí)打開(kāi)現(xiàn)有放空（作為系統(tǒng)中的高點(diǎn)），包括可能的E、I支管，必要時(shí)甚至可以額外開(kāi)孔。

10）研究開(kāi)孔點(diǎn)使用便攜式氫氣探測(cè)器的可行性，以確保系統(tǒng)在運(yùn)行和停車時(shí)清除氫氣（主要是中間吸收塔頂部和轉(zhuǎn)化區(qū)頂部）。

6.3 在風(fēng)險(xiǎn)矩陣上標(biāo)注的案例

應(yīng)該指出的是，對(duì)這些問(wèn)題的定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估非常復(fù)雜，被認(rèn)為不具有足夠的價(jià)值，因此風(fēng)險(xiǎn)僅在定性基礎(chǔ)上繪制（見(jiàn)圖2 ）。

圖 2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估矩陣

應(yīng)該注意的是，這些案例都是在假設(shè)案例都已完成的情況下繪制的?？紤]以下情況：

1）案例氫 1（H1）。由于其他區(qū)域的過(guò)度腐蝕，轉(zhuǎn)化器四段床層中的 H2積聚導(dǎo)致維修工作期間點(diǎn)燃，后果很嚴(yán)重，可能導(dǎo)致死亡。

2）案例氫 2（H2 ）。停車時(shí)大量的水泄漏到酸系統(tǒng)中，大量的 H2產(chǎn)生并積聚在塔中（不太可能）或轉(zhuǎn)化器中， 通過(guò)“未知”點(diǎn)火機(jī)制在線點(diǎn)燃，很嚴(yán)重。

3）案例氫 3（H3）。和案例 H2 一樣，但在維護(hù)期間點(diǎn)燃，很嚴(yán)重，有致命傷害。

4）案例氫 4（H4）。停車期間，塔空時(shí)候未被注意到的水泄漏。在開(kāi)車之前重新充料產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕并生成H2，在轉(zhuǎn)化器四段床層或塔中積聚，在線點(diǎn)燃，引發(fā)重大事故。