■文/天津東洋油墨有限公司王旭
在我們國家,隨著近年來人們生活水平的不斷提高,包裝印刷工業(yè)也正向著高檔、精細(xì)、多品種方向發(fā)展。隨著新技術(shù)的不斷應(yīng)用,柔性版印刷已經(jīng)取得了很大的進(jìn)步,產(chǎn)品質(zhì)量直追膠印和凹印,甚至有的已有所超越,具有相當(dāng)強(qiáng)的市場競爭力。
柔性版印刷設(shè)備投資少、見效快、生產(chǎn)率高、印品質(zhì)量好、印刷精度高,并且印品層次豐富、色彩鮮明、視覺效果好,特別適合包裝印刷的要求。在柔版印刷中水基油墨的應(yīng)用范圍最廣,而且占絕對優(yōu)勢。比如,在瓦楞紙箱、紙帶、紙制品牛奶盒等的印刷中水基油墨都有應(yīng)用。水基油墨具有無毒、無污染完全符合綠色環(huán)保要求的特點(diǎn),滿足食品包裝的要求。
消泡問題一直是評價(jià)水基油墨優(yōu)劣的一項(xiàng)重要指標(biāo),如果在印刷過程中產(chǎn)生氣泡逐漸增多且消泡不好,就會(huì)直接導(dǎo)致印刷無法繼續(xù)進(jìn)行,不但耽誤印刷效率還會(huì)帶來干膜表面缺陷。
1.泡沫形成機(jī)理
泡沫是空氣在液體介質(zhì)中的穩(wěn)定分散體,多個(gè)氣泡形成了泡沫,是成團(tuán)的氣體被液體的薄膜分割包圍而成的。當(dāng)一個(gè)氣泡到達(dá)不含表面活性劑的液體表面時(shí),會(huì)自然破裂,不存在泡沫問題。液體中含有表面活性劑時(shí),表面活性劑可以在氣泡表面形成穩(wěn)定的表面活性劑分子膜。這就為產(chǎn)生大量泡沫提供了條件。氣泡能形成很一致的幾何型,例如三個(gè)氣泡(薄膜)遇在一起時(shí),形成120°角。多面體泡沫由于液體含量低,會(huì)形成薄膜很薄,但非常有彈性的膜層,這是更穩(wěn)定的泡沫結(jié)構(gòu)。
2.泡沫破滅的簡要機(jī)理
總的來說,氣泡本身是不穩(wěn)定的,它的破壞一般是由于液體從氣泡壁排擠入壁的邊緣而產(chǎn)生的。當(dāng)膜壁內(nèi)的分子運(yùn)動(dòng)就足以破壞液體膜而毀滅氣泡結(jié)構(gòu)。
1.油墨中泡沫產(chǎn)生的原因
油墨中氣泡的產(chǎn)生主要由以下因素所造成:
(1)表面活性劑的使用。為了改善油墨的性能,如顏料分散性、儲(chǔ)存穩(wěn)定性、流平性等,在油墨配方中加入各種表面活性劑等助劑,它們會(huì)改變油墨的表面張力,引起起泡和穩(wěn)泡。
(2)油墨生產(chǎn)過程中,如分散過程會(huì)帶進(jìn)空氣泡,在研磨分散中油墨自由能會(huì)升高,有助于泡沫的生成。
(3)在印刷過程中,機(jī)器的墨循環(huán)系統(tǒng)往往用泵進(jìn)行油墨的輸送等原因也會(huì)使油墨體系的自由能升高,幫助產(chǎn)生泡沫。
2.消泡劑的功用
大部分消泡劑的功用是在泡沫的表面鋪開,使之在液面上取代氣泡膜的分子。通常采用具有很強(qiáng)的降低表面張力能力的表面活性劑作為消泡劑,因?yàn)檫@種表面活性劑分子極易吸附在表面上。大多數(shù)工業(yè)上的消泡劑還應(yīng)用鋪展溶劑或乳化劑作為載體,這樣可保證消泡劑能很好地達(dá)到表面的各部分,而起到有效的消泡作用。
另一種方法則是在體系中加入一種良好的溶劑,使表面活性劑分散到液體中去,這樣也可以大大降低氣泡的形成。
3.消泡劑的種類
(1)有機(jī)硅類。它是迄今用途最廣、效能最高的抑泡、消泡劑,由于它具有比泡沫穩(wěn)定性更高的界面活性,因此用很少量就可以起到消泡作用,
(2)礦物油類。該類消泡劑一般是由約80%的載體油和約15%的憎水顆粒再加約5%的乳化劑、防腐劑及其它增效成分所組成。載體油是脂肪族或芳香族的礦物油,但芳香族礦物油易引起墨膜泛黃,且大量的芳香烴會(huì)造成生理危害,因此不如脂肪族的性能好。憎水顆粒一般用憎水的氣相二氧化硅、硬脂酸鹽、脂肪酸衍生物或聚脲化合物。乳化劑的作用是將憎水顆粒分散于載體油中,同時(shí)也對消泡劑混入油墨有正向作用。
(3)不含硅聚合物類。這是一類特殊的聚合物,它是通過選定的不混溶性來發(fā)揮作用的。為了獲得“混溶”與“不混溶”間的平衡,要有意識(shí)地改變聚合物的極性和相對分子質(zhì)量(包括相對分子質(zhì)量分布)。一般相對分子質(zhì)量越大,越不混溶。但對聚合物性消泡劑來說,即使其混溶性太好,造成消泡效果太弱或完全沒有消泡作用,但不會(huì)穩(wěn)定泡沫,這是它與有機(jī)硅消泡劑的最大不同。
4.消泡劑使用不當(dāng)?shù)谋锥?/p>
消泡劑雖然對消除泡沫是有益的,但是使用不當(dāng),就會(huì)帶來不利的影響。
(1)添加方法不當(dāng):大多數(shù)消泡劑加入體系中,如果不經(jīng)研磨或高速分散,就不能發(fā)揮消泡作用。
(2)選擇不當(dāng):消泡劑都有自己適合的體系,如適合在苯類體系中的消泡劑,在丙烯酸體系中未必能起到同樣良好的作用,甚至可能起相反的作用;如有些消泡劑只適用于低光澤涂料,如果用在高光涂料中會(huì)造成光澤下降。
(3)過量:消泡劑使用過量,會(huì)影響相溶性和光澤,更嚴(yán)重可能直接導(dǎo)致印刷品質(zhì)量下降。
5.消泡效果的驗(yàn)證方式
為配方選擇消泡劑時(shí),應(yīng)該先在實(shí)驗(yàn)室確認(rèn)其功效。
(1)攪拌試驗(yàn)。對于低粘度和中粘度配方,最常用的測試方法是攪拌試驗(yàn)。這個(gè)試驗(yàn)通過快速攪拌,將空氣混入到液體體系中。確認(rèn)相同攪拌時(shí)間下,攪拌前后的體積變化和不同配方的消泡時(shí)間。
(2)淋涂試驗(yàn)。這個(gè)試驗(yàn)也需要將空氣通過快速攪拌混入到液體體系中。攪拌后立即倒在一個(gè)表面上。通過這個(gè)淋涂表面來評估消泡效果。膜層干燥后,目測氣泡和表面缺陷即可判定消泡效果。淋涂試驗(yàn)通常作為攪拌試驗(yàn)的補(bǔ)充,同樣適用于低粘度和中粘度涂料。
(3)展色試驗(yàn)。通過模擬實(shí)際印刷條件,評估消泡效果。膜層干燥后,評估干膜的表面性能和缺陷情況。
由于篇幅有限,本文只對攪拌試驗(yàn)和展色試驗(yàn)的部分?jǐn)?shù)據(jù)進(jìn)行比較。
D—8401多功能調(diào)速攪拌儀,顏色展涂器(KLOX 400線),察恩杯4#。
大多數(shù)消泡劑加入體系中需要經(jīng)過研磨或高速分散,發(fā)揮作用才比較明顯,但是否比例適當(dāng)、是否應(yīng)將所有的消泡劑全添加在研磨或高速分散階段(有的原料在制備油墨時(shí)不能進(jìn)行研磨或高速分散,只能在可研磨或高速分散的原料完成該過程后與其在低速攪拌時(shí)進(jìn)行混合)則需要通過在實(shí)際生產(chǎn)中來驗(yàn)證。為此我們對油墨制作過程中的不同時(shí)間加入不含硅聚合物類消泡劑A(目前正在使用的助劑)所達(dá)到的效果進(jìn)行了分析,相關(guān)具體情況如表1所示。
表1油墨制作過程中的不同時(shí)間加入不含硅聚合物類消泡劑A所達(dá)到的效果
實(shí)驗(yàn)方法:按照以上消泡劑A的添加時(shí)間進(jìn)行對比打樣,并將這些樣品稀釋至相同粘度,用D—8401多功能調(diào)速攪拌儀采取同一速度分別攪拌,之后采用目測觀察消泡完全所用的時(shí)間。
通過以上實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在研磨分散時(shí)加入0.4%的消泡劑A、研磨分散的部分和非研磨部分混合時(shí)加入0.3%的消泡劑A時(shí)對油墨所起的消泡作用為最佳點(diǎn),而且這一結(jié)論在相關(guān)油墨的實(shí)際生產(chǎn)過程中其效果與之相近。
一般來說希望加入低含量帶來良好消泡效果且穩(wěn)定性能良好的助劑為宜,為此在油墨配方最初確定時(shí)就應(yīng)對有關(guān)的消泡劑進(jìn)行一系列篩選,選擇消泡助劑及相關(guān)原料后方可進(jìn)行生產(chǎn)工作,消泡劑的選擇是否恰當(dāng)?shù)南嚓P(guān)實(shí)驗(yàn)情況如圖1,、表2所示。
圖1消泡劑的加入量(%)所引起的消泡時(shí)間變化
表2消泡劑的加入量(%)所引起的消泡時(shí)間變化
實(shí)驗(yàn)方法:按照以上助劑的添加量進(jìn)行對比打樣,并將這些樣品稀釋至相同粘度,用D—8401多功能調(diào)速攪拌儀用同一速度分別攪拌,后采用目測觀察消泡完全所用的時(shí)間。
通過以上實(shí)驗(yàn)分析,我們可以得出一個(gè)結(jié)論。消泡劑A是最適合該品種水基油墨體系的助劑(穩(wěn)定性結(jié)果幾乎與上述數(shù)據(jù)一致),B、C由于用量大但效果差而被舍棄,D則由于效果不佳也不能應(yīng)用于該體系的油墨中。
消泡類助劑添加量合適會(huì)起到最佳的消泡及最大抑制發(fā)泡的作用,但是同時(shí)它也會(huì)給油墨帶來負(fù)面作用,即需要找最佳的那一點(diǎn);有時(shí)如果添加量偏小會(huì)消泡效果不良,而過量則會(huì)導(dǎo)致油墨印刷品質(zhì)下降(如印刷過程出現(xiàn)實(shí)地部分有漏空現(xiàn)象)。
為此我們對有機(jī)硅類消泡劑E(目前我司正在使用的助劑,標(biāo)準(zhǔn)含量為0.2%)曾做過過量實(shí)驗(yàn)予以驗(yàn)證,具體數(shù)據(jù)如下表3所示。
表3有機(jī)硅類消泡劑E過量實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)方法:按照以上助劑的添加量進(jìn)行對比打樣,并將這些樣品稀釋至相同粘度,用展涂器(KLOX 400線)對比展色,觀察印刷效果,展涂效果評價(jià)為5(優(yōu))—1(劣);同時(shí)再用D—8401多功能調(diào)速攪拌儀用同一速度分別攪拌,后采用目測觀察消泡完全所用的時(shí)間。
從以上數(shù)據(jù)我們可以看出消泡劑過量對印刷效果有相當(dāng)大的不良影響,用下面的圖2變化表示。
圖2消泡劑過量對印刷效果有相當(dāng)大的不良影響
由以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果來看,消泡劑的選擇和使用方法是一項(xiàng)細(xì)致仔細(xì)的工作,其對油墨制作及印刷效果、印刷過程的順利程度起到了至關(guān)重要的作用。
消泡劑的研究還存在不夠完善之處,消泡劑的挑選工作還在進(jìn)行中(針對擁有特殊機(jī)器結(jié)構(gòu)的客戶需要繼續(xù)改進(jìn)及消泡方面的探索工作);因此一些相關(guān)的實(shí)驗(yàn)還將陸續(xù)開展。