流動(dòng)注射
--亞甲基藍(lán)分光光度法測(cè)定地表水中陰離子表面活性劑方法的討論

王梅

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局測(cè)試中心 烏魯木齊 830026）

1 試劑

（1）硫酸（優(yōu)級(jí)純）

（2）氫氧化鈉（優(yōu)級(jí)純）

（3）無水乙醇

（4）三氯甲烷（CHCl3）：使用前超聲波儀脫氣30分鐘。

（5）堿性硼酸鈉儲(chǔ)備液：稱3.17g 十水四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）,加0.66g 氫氧化鈉溶于200mL 去離子水中，儲(chǔ)存于棕色瓶中，放冰箱可保存3個(gè)月。

（6）亞甲基藍(lán)儲(chǔ)備液：稱取0.2g亞甲基藍(lán)溶解于50mL無水乙醇中，再加入去離子水定容至100mL，用0.22微米膜過濾后儲(chǔ)存于棕色瓶中，放冰箱可保存3個(gè)月。

（7）堿性亞甲基藍(lán)溶液：分取36mL 亞甲基藍(lán)儲(chǔ)備液（1.6）于1000mL燒杯中，加入100mL堿性硼酸鈉儲(chǔ)備液（1.5），再加入100mL無水乙醇，用去離子水定容至1000mL，儲(chǔ)存于棕色瓶中，放冰箱可保存1 個(gè)月，使用前脫氣30分鐘或過膜。

（8）載流：去離子水，使用前脫氣30 分鐘或過膜。

（9）酸性亞甲基藍(lán)溶液:稱取56g 二水合磷酸二氫鈉（NaH2PO4·2H2O）于1000mL 燒杯中，加入約800mL去離子水溶解，再加入50mL無水乙醇，攪拌，待溶解后加入6.8mL 硫酸，攪拌，加入7.6mL 亞甲基藍(lán)儲(chǔ)備液（1.6），用去離子水定容至1000mL，儲(chǔ)存于棕色瓶中，使用前脫氣30分鐘或過膜。

（10）流通池清洗液：無水乙醇。

（11）自動(dòng)進(jìn)樣器載流槽清洗液：去離子水。

（12）十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1000mg/L（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購買）：分取10mL十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1000mg/L 于100mL 容量瓶中，用去離子水定容至刻度，搖勻，其濃度為100mg/L。分取10mL十二烷基苯磺酸鈉儲(chǔ)備液100mg/L于100mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度，搖勻，其濃度為10mg/L。

2 儀器和器皿

（1）iFIA7全自動(dòng)流動(dòng)注射儀

（2）分析天平：精度為0.1mg.

（3）超聲波儀：頻率40kHz

（4）100mL容量瓶

（5）10mL比色管

3 樣品

采集好的樣品保存于清潔的玻璃瓶中，加入甲醛，使甲醛體積濃度為1%，4℃下保存，可保存一周。在測(cè)量前，應(yīng)將水樣預(yù)先經(jīng)0.45微米的濾膜過濾，以除去懸浮物。

4 分析步驟

（1）儀器開機(jī)后，設(shè)置儀器參數(shù)，進(jìn)行流路系統(tǒng)的預(yù)調(diào)節(jié)，注意避免水相進(jìn)入流通池。待水相、有機(jī)相分離系統(tǒng)預(yù)調(diào)節(jié)后，對(duì)流路系統(tǒng)進(jìn)行細(xì)調(diào)以獲得最佳分析條件。待基線穩(wěn)定（約5分鐘）。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備及繪制：分別分取0.0mL、0.2mL、0.5mL ; 1.0mL、2.0mL、5.0mL、8.0mL、10.0mL十二烷基苯磺酸鈉儲(chǔ)備液10mg/L 于100mL 容量瓶中，用去離子水定容，搖勻。其濃度分別為0.00mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L 避光低溫保存。量取約10mL 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別置于樣品杯中，以峰面積為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的陰離子表面活性劑質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）測(cè)定：量取約10mL待測(cè)樣品進(jìn)行測(cè)定，記錄濃度值。

5 結(jié)果與討論

采用上述方法用純水配置不同濃度的十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，各測(cè)定6 次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差如表1：

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試結(jié)果 濃度單位：mg/L

結(jié)果表明：用純水配置不同濃度的十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.20mg/L，1.00mg/L），各測(cè)定6 次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.63%，0.72%。按照此方法可以獲得良好的精密度和準(zhǔn)確度。

采用上述方法測(cè)定地表水樣品及回收率結(jié)果如表2：

表2 地表水樣品及回收率 濃度單位：mg/L

結(jié)果表明：地表水的加標(biāo)回收率在92%-104%之間，符合指控要求。

在實(shí)驗(yàn)過程中，以下步驟很重要：

其一，三氯甲烷試劑中一般存有大量氣泡，而該模塊無任何脫氣裝置，直接影響積峰，可采用超聲脫氣60分鐘后直接使用，實(shí)驗(yàn)中其它溶液（堿性亞甲基藍(lán)溶液，酸性亞甲基藍(lán)溶液，去離子水）均應(yīng)放入超聲波清洗器中脫氣20 分鐘，否則在實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)氣泡而影響測(cè)定結(jié)果。

其二，本方法使用的玻璃器皿（移液管，容量瓶，量筒），不能用合成洗滌劑清洗，而用鹽酸-甲醇洗液和去離子水清洗。

其三，應(yīng)注意管路系統(tǒng)的保養(yǎng)，經(jīng)常清洗管路，每次實(shí)驗(yàn)前都應(yīng)檢查泵管是否磨損，并及時(shí)更換已損壞的泵管，經(jīng)常檢查微量閥，如果有顆粒物聚集在微量閥內(nèi)，則必須進(jìn)行清洗。該方法分析速度快、準(zhǔn)確度、精密度高、重現(xiàn)性好、操作簡(jiǎn)單、水樣和試劑消耗量小，在實(shí)際生產(chǎn)中，檢測(cè)大批量水樣有突出優(yōu)勢(shì)。