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    藥物和個(gè)人護(hù)理用品的高級(jí)氧化處理技術(shù)研究進(jìn)展

    2020-06-06 00:30:36鄒思圻
    黑龍江科學(xué) 2020年10期
    關(guān)鍵詞:硫酸鹽活化自由基

    鄒思圻

    (四川大學(xué) 建筑與環(huán)境學(xué)院,成都 610065)

    1 PPCPs的存在現(xiàn)狀及危害

    藥物和個(gè)人護(hù)理品(pharmaceuticals and personal care products,PPCPs)主要包括各種藥用化學(xué)品(如抗生素、消炎藥、鎮(zhèn)靜劑)及個(gè)人護(hù)理用品(如化妝品、芳香劑、洗滌劑、牙齒護(hù)理用品)等,近年來(lái),作為微污染物新興研究熱點(diǎn)而被廣泛關(guān)注[1]。

    PPCPs在環(huán)境中的主要循環(huán)過(guò)程如圖1所示[2]。其經(jīng)由生活污水系統(tǒng)排入污水廠進(jìn)行主要污染物的降解與轉(zhuǎn)化,也不乏直排入地表水系統(tǒng)的情況存在。未降解完全的PPCPs進(jìn)入地表水,地表水及地下水中的PPCPs再次進(jìn)入給水廠,隨供水系統(tǒng)循環(huán)再次供給日常生活使用。目前,已有約158種PPCPs在我國(guó)天然水環(huán)境中被檢測(cè)出并進(jìn)行研究[3]。Yang 等[4]及Jia 等[5]分別在珠江和遼河所有采樣點(diǎn)檢出了磺胺甲噁唑的殘留,檢出率均達(dá)100%。

    圖1 PPCPs在環(huán)境中的循環(huán)Fig.1 The cycle of PPCPs in the environment

    PPCPs類物質(zhì)具有普遍持久性及生物毒性,在環(huán)境中的長(zhǎng)期暴露會(huì)對(duì)生物體內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生長(zhǎng)久性損害。對(duì)環(huán)境中PPCPs行為和歸趨的研究,將有助于綜合評(píng)價(jià)城市水環(huán)境狀況,控制其污染源頭,避免或減輕隨之產(chǎn)生的生態(tài)危害,具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

    2 高級(jí)氧化技術(shù)(AOPs)降解機(jī)理

    高級(jí)氧化技術(shù)主要通過(guò)特定環(huán)境下的催化反應(yīng)生成具備強(qiáng)氧化能力的高活性自由基(如HO·,SO4·-),從而能與污染物通過(guò)氫還原、親電加成及電子轉(zhuǎn)移[6]等一系列方式進(jìn)行反應(yīng),然后礦化為 CO2、H2O 和無(wú)機(jī)鹽,從而完成對(duì)污染物的降解。臭氧氧化、Fenton氧化及過(guò)硫酸鹽活化等多種方法被較多地應(yīng)用于PPCPs的降解。綜合對(duì)比分析近年來(lái)的研究機(jī)制和優(yōu)缺點(diǎn),如表1所示。

    2.1 O3氧化

    臭氧(O3)自身具備較強(qiáng)的氧化能力(E0=2.07 V),其反應(yīng)速率常數(shù)一般為1~100 M-1·s-1,也被用于大量難降解有機(jī)污染物的去除[7]。有研究指出,O3降解對(duì)萘普生等抗生素的去除效率可達(dá)到80%,相比之下,對(duì)布洛芬等抗生素的去除很不穩(wěn)定,有時(shí)幾乎不去除[8]。但UV/O3工藝聯(lián)用能夠達(dá)到較好的去除效果。就氯貝酸、酮洛芬、非諾洛芬這類物質(zhì)而言,UV/O3體系在1h內(nèi)即可完全氧化降解[9]。

    表1 高級(jí)氧化技術(shù)降解污染物機(jī)制和優(yōu)缺點(diǎn)Tab.1 Mechanism and advantages /disadvantages of degradation of organics by AOPs

    2.2 Fenton氧化

    Fenton反應(yīng)主要是通過(guò)Fe2+催化H2O2,從而形成具有強(qiáng)氧化能力的·OH自由基。通常情況下,在初始pH為2~4時(shí),F(xiàn)e2+能夠?qū)崿F(xiàn)最大的催化能力。研究發(fā)現(xiàn),相較于UV/H2O2,利用Fenton法對(duì)甲硝唑進(jìn)行降解能夠?qū)崿F(xiàn)更好的效果,并且H2O2試劑量?jī)H是 UV/H2O2體系的1/25[10]。此外,F(xiàn)enton 法對(duì)可吸附性有機(jī)污染物及COD去除率遠(yuǎn)高于UV/H2O2和O3/H2O2技術(shù)。所以,F(xiàn)enton被廣泛用于PPCPs 含量及成分較多的生活污水或醫(yī)藥生產(chǎn)污水的預(yù)處理[11]。

    2.3 過(guò)硫酸鹽活化

    近年來(lái),以活化過(guò)硫酸鹽(PDS,PMS)為主的高級(jí)氧化技術(shù)憑借其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)在處理難降解有機(jī)物中得到了廣泛推崇。過(guò)硫酸鹽體系具備更廣的pH適用范圍,且分子結(jié)構(gòu)中的O-O具備一定氧化性(E0=2.01 V),活化后O-O斷裂,產(chǎn)生的SO4·-自由基(E0=2.5-3.1 V)有比HO·自由基更長(zhǎng)的半衰期(SO4·-=4 s,HO·=1μs)[12]。Gao等[13]研究氟苯尼考類抗生素的降解時(shí)發(fā)現(xiàn), UV/S2O82-的聯(lián)合工藝去除效率優(yōu)于UV/H2O2。Fe2+/PDS技術(shù)對(duì)環(huán)丙沙星和磺胺甲惡唑去除率可達(dá)95. 6%和74. 7%,且實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)初始pH為中性時(shí),F(xiàn)e2+的絡(luò)合對(duì)環(huán)丙沙星的降解沒(méi)有影響,甚至有助于磺胺甲惡唑的降解。

    3 結(jié)語(yǔ)

    除以上介紹的幾種常用的高級(jí)氧化技術(shù)外,處理水體中PPCPs的高級(jí)氧化技術(shù)還有電化學(xué)氧化、超聲波分解、濕式氧化等。目前,關(guān)于此類污染物的研究開(kāi)始受到重視,但離實(shí)際應(yīng)用仍有一定距離。此外,基于單一高級(jí)氧化技術(shù)組合產(chǎn)生的新型技術(shù)往往有更高的處理效率。

    環(huán)境中的PPCPs由于其濃度相對(duì)較低,具有低揮發(fā)性且遇熱不穩(wěn)定,目前針對(duì)該類污染物的去除主要局限有:①單一技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)對(duì)于PPCPs全種類的完全去除及礦化。②去除效率受周圍環(huán)境因素影響極大,且很多方法的經(jīng)濟(jì)成本較高。③不同技術(shù)的聯(lián)用對(duì)PPCPs類物質(zhì)的去除機(jī)理尚待明確,需要通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)研究工作進(jìn)行更深層次的研究。

    在不改變現(xiàn)有工藝情況下,針對(duì)目前PPCPs處理技術(shù)存在的缺陷,進(jìn)行不斷完善并探究對(duì)應(yīng)去除機(jī)制,降低PPCPs 處理成本,簡(jiǎn)化具體的工藝操作流程及開(kāi)發(fā)新工藝將是未來(lái)PPCPs研究的趨勢(shì),對(duì)我國(guó)環(huán)境,尤其是地表水環(huán)境的改善具有重要意義。

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