流動注射分析法測定生活飲用水中陰離子合成洗滌劑

楊春芳 伍慧方

摘 要：目的：建立流動注射分析儀測定生活飲用水中陰離子合成洗滌劑的方法。方法：采用全自動流動注射分析儀對生活飲用水進行檢測，得出線性范圍、檢出限、精密度等。結(jié)果：陰離子合成洗滌劑在0.0～2.00 mg/L濃度范圍內(nèi)的線性良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 9，檢出限為8 μg/L，回收率為96.0%～100.4%，精密度為1.3%～5.3%。結(jié)論：采用流動注射分析法快速高效，方法更靈敏，適合批量檢測，大大提高了工作效率。

關(guān)鍵詞：流動注射分析法；生活飲用水；陰離子合成洗滌劑

陰離子合成洗滌劑是判斷水污染的重要指標之一，其主要成分大多為烷基苯磺酸鈉，隨著企業(yè)污水和生活污水的排放，檢測此項指標尤為重要，我國生活飲用水衛(wèi)生標準規(guī)定，陰離子合成洗滌劑的含量不得高于0.3 mg/L。

趙宇明[1]等介紹了國內(nèi)常用的幾種檢測陰離子方法，食品分析常用的檢測方法為GB/T 5750.4-2006[2]中亞甲藍分光光度法和二氮雜菲萃取分光光度法，這兩種方法均需要用大量氯仿萃取，不僅對實驗員身體危害大，且會對環(huán)境造成嚴重污染，反應(yīng)過程復(fù)雜，回收率較低且精密度差。采用儀器分析是一種趨勢，王小靜[3]介紹了幾種儀器檢測的發(fā)展歷程、方法及原理，儀器分析代替手工檢測，使檢測技術(shù)上了一個新臺階。靳莎[4]采用氣泡間隔連續(xù)流動分析技術(shù)測定飲用水中的揮發(fā)酚和陰離子合成洗滌劑含量，大大縮短了檢測時間、提高了檢測效率，并且獲得了良好的效果。郭愛華[5]等采用氣泡間隔連續(xù)流動分析技術(shù)檢測餐具中陰離子合成洗滌劑的殘留量，檢測結(jié)果更靈敏，線性范圍更廣。本法采用流動注射分析技術(shù)，實現(xiàn)在線萃取、在線定量分析，不僅能很好的保護實驗人員的身體健康和環(huán)境，而且大大提高了工作效率。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

全自動流動注射分析儀BDFIA-8000（北京寶德儀器有限公司），紫外可見分光光度計UV-2600（日本島津公司），超聲波清洗機PS-50T（深圳市潔康洗凈電器有限公司），循環(huán)水式多用真空泵SHB-Ⅲ（鄭州長城科工貿(mào)有限公司）。

十二烷基苯磺酸鈉溶液標準物質(zhì)（濃度：1 000 μg/mL，批號：D2Q3，來源：北京海岸鴻蒙標準物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司）。

亞甲基藍（分析純，北京寶德儀器有限公司），三氯甲烷、四硼酸鈉、氫氧化鈉、無水乙醇、二水合磷酸二氫鈉、硫酸（分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司）。

質(zhì)控樣（BW81170DW，北京曼哈格生物科技有限公司，批號：C0007147，濃度：2.12 μg/mL，擴展不確定度：0.17 μg/mL，K=2）。

1.2 方法

1.2.1 配制溶液

1.2.1.1 三氯甲烷

使用前倒入少許實驗用水（液封），于超聲波超聲，再用循環(huán)水式多用真空泵抽氣，超聲和抽真空同時進行20 min。

1.2.1.2 堿性硼酸鈉儲備液

稱取15.83 g四硼酸鈉，3.3 g氫氧化鈉溶于1 000 mL水中，4 ℃避光可保存3個月。

1.2.1.3 亞甲藍儲備液

稱取0.35 g亞甲藍溶于500 mL無水乙醇中，用水定容至1 000 mL，4 ℃避光可保存6個月。

1.2.1.4 酸性亞甲藍溶液

稱取56 g二水磷酸二氫鈉，加約950 mL水，攪拌溶解后加6.8 mL濃硫酸，再加入42.5 mL亞甲藍儲備液，4 ℃避光可保存1個月。使用前用0.22 μm膜過濾。

1.2.1.5 堿性亞甲藍溶液

量取堿性硼酸鈉儲備液50 mL、亞甲藍儲備液100 mL，再加水350 mL，混勻，4 ℃避光可保存1個月。使用前用0.22 μm膜過濾。

1.2.2 配制標準曲線

準確移取1 000 μg/mL十二烷基苯磺酸鈉溶液標準物質(zhì)1.00 mL于100 mL容量瓶中，用水定容，配成10 μg/mL十二烷基苯磺酸鈉溶液標準儲備液。然后用水配成濃度分別為0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、0.8、1.0 mg/L與2.0 mg/L的標準系列溶液。

1.2.3 實驗條件

實驗開始前，先將流路卡好、卡緊，試劑管路放在對應(yīng)的試劑瓶中，打開軟件。設(shè)定方法參數(shù)：洗針時間50 s，進樣時間80 s，進載流時間78 s，到達閥時間82 s，注射時間78 s，蠕動泵轉(zhuǎn)速35 s，出峰時間95 s，峰寬180 s，積分開始時間0 s，積分時長180 s，樣品周期時間200 s，設(shè)定溫度0 ℃，選用鹵素?zé)簟?/p>

先做3個載流，看基線是否平穩(wěn)，再做標準系列溶液，做完再進一個載流，接著做樣品。實驗過程中，流路的顏色為藍色白色交替，屬正常，否則可能試劑過期，需重新配制。實驗結(jié)束，三氯甲烷管路放空，酸堿性亞甲藍和載流放進一個裝有純水的燒杯，進行清洗程序。清洗結(jié)束，所有管路放空，進行排空操作。結(jié)束后關(guān)閉軟件、關(guān)閉電源。

2 結(jié)果

2.1 方法線性

陰離子合成洗滌劑在濃度0.02 mg/L～2.0 mg/L范圍內(nèi)線性良好，方程為y=0.001 4x+0.003，相關(guān)系數(shù)0.999 9。結(jié)果見圖1。

2.2 方法檢出限

取0.02 mg/L標準樣品連續(xù)進樣9次，取連續(xù)7次的測量數(shù)據(jù)計算，按照EPA計算方法DL=標準偏差×t（當n=7時，t=3.14），得出檢出限為8 μg/L。

2.3 方法精密度

配制高、中、低三個濃度的十二烷基苯磺酸鈉標準溶液（1.8、1.0、0.2 mg/L）平行測定6次，計算相對標準偏差RSD，結(jié)果見表1。結(jié)果RSD為1.3%～5.3%。

2.4 方法準確度

以自來水為樣品，分別加入高、中、低3個濃度的十二烷基苯磺酸鈉標準溶液，測得回收率見表2。結(jié)果回收率為96.0%～100.4%。

2.5 質(zhì)控樣驗證

為評價方法的準確性，同時測定了質(zhì)控水樣，采用本實驗條件，稀釋后平行測定6次，得到結(jié)果為2.10 μg/mL，與標準值相符合。

3 討論

本文建立了流動注射分析儀測定生活飲用水中陰離子合成洗滌劑的方法，在0.02 mg/L～2.00 mg/L的線性良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 9，檢出限為8 μg/L，回收率為96.0%～100.4%，精密度為1.3%～5.3%。該法的線性范圍較寬，檢出限較低、精密度和回收率良好，適用于批量檢測，大大提高了工作效率，同時降低了氯仿對實驗人員的危害。

參考文獻

[1]趙宇明，付林華，董廣斌.陰離子合成洗滌劑檢測方法在國內(nèi)的應(yīng)用與研究進展[J].食品工業(yè)，2018，39（9）：241-244.

[2]中華人民共和國衛(wèi)生部，中國國家標準化管理委員會.GB/T 5750.4—2006中華人民共和國國家標準 生活飲用水標準檢驗方法 感官性狀和物理指標[S].北京：中國標準出版社，2006.

[3]王小靜.連續(xù)流動分析儀在水質(zhì)檢測中的應(yīng)用[D].大連：遼寧師范大學(xué)，2015.

[4]靳莎.連續(xù)流動分析法同時測定飲用水中的揮發(fā)酚和陰離子合成洗滌劑[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2017，27（19）：2769-2773.

[5]郭愛華，袁佗，李曄.連續(xù)流動注射法測定食（飲）具表面殘留陰離子合成洗滌劑[J].河南預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2016，27（3）：187-190.