防化學品鞋國家標準的研究

余晶晶

(中鋼集團武漢安全環(huán)保研究院有限公司 武漢 430081)

0 引言

隨著我國工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進程加快和消費結(jié)構持續(xù)升級，化學品的生產(chǎn)量和使用量都大幅增長，涉及石油、化工、冶金、礦產(chǎn)、地質(zhì)、農(nóng)業(yè)、電鍍等多個行業(yè)。在這些行業(yè)生產(chǎn)中，常常具有高溫、高壓、易腐蝕、有毒等特點，這就構成了各種職業(yè)危害和潛在風險。從市場需求來看，隨著國家對安全生產(chǎn)的重視，安全立法的加強，鞋類防護用品的市場需求穩(wěn)中有升；從職業(yè)防護角度來說，防化學品鞋用在與化學品相關的作業(yè)中，以保護勞動者的足(腿)部免受各類化學物質(zhì)的傷害，是一類非常重要的個體防護裝備(以下簡稱PPE)，因此研究和制訂出一套統(tǒng)一和完善防化學品鞋各項技術要求、規(guī)范和保證防化學品鞋質(zhì)量性能的標準是十分有價值的。

1 國內(nèi)外相關標準情況分析

目前國內(nèi)主要防化學品鞋產(chǎn)品有耐酸堿皮鞋、耐酸堿膠靴、耐酸堿塑料靴，關于其它化學品的防護產(chǎn)品市場雖有需求，但受現(xiàn)有標準局限，無法對其進行規(guī)范，也影響了產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

國內(nèi)與防化學品鞋相關的標準有《耐化學品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]、《耐化學品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]，均為我國特種勞動防護用品生產(chǎn)許可證(QS)和特種勞動防護用品安全標志證書(LA)規(guī)定的強制性認證標準。在這2個國家標準中，對化學品的防護只基于酸堿類物質(zhì)，測試用試劑基本是硫酸、鹽酸、氫氧化鈉。事實上工業(yè)生產(chǎn)中的化學品種類繁多，性質(zhì)各異，不是這3種物質(zhì)能代表的，而工業(yè)生產(chǎn)的復雜性需要防化學品鞋附加更多的技術內(nèi)涵，現(xiàn)有的標準內(nèi)容是無法適應這些要求的，對《耐化學品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]、《耐化學品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]進行修訂是必要的。塑料模壓靴和橡膠靴只是材料不同，用途一樣，使用場所也一樣。對于個人防護產(chǎn)品，不論其采用何種材料、何種技術，只要能達到某種防護目的，都應歸于某類防護用品，方便標準的使用，而且，材料的發(fā)展擴大了防護用品的使用范圍，因而，對兩個標準整合修訂并提高其技術內(nèi)涵是必要的。

現(xiàn)階段國外最主流的標準是歐洲標準EN 13832-1、2、3：2006，具體如下：EN 13832-1：2006《Footwear protecting against chemicals - Part 1：Terminology and test methods》[3]、EN 13832-2：2006《Footwear protecting against chemicals - Part 2：Requirements for footwear resistant to chemicals under laboratory conditions》[4]、EN 13832-3：2006《Footwear protecting against chemicals - Part 3：Requirements for footwear highly resistant to chemicals under laboratory conditions 》[5]。

這個標準也是CE認證使用的標準。為與國外先進標準接軌，本文將以上述歐洲標準為技術依據(jù)，有針對性地制訂適合國內(nèi)防化學品鞋防護需求的標準技術要求。

2 主要技術內(nèi)容的研究討論

防化學品鞋國家標準適用于保護穿著者足腿部免遭作業(yè)區(qū)域化學品傷害的鞋靴，它以歐洲標準EN 13832-1、2、3：2006[3-5]為依據(jù)，主要技術內(nèi)容與其基本保持一致，同時也是國內(nèi)標準《耐化學品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]和《耐化學品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]的整合修訂。此次新的標準修改內(nèi)容主要有: ①增加了部分新的術語和定義；②增加了分類和分級；③增加了皮鞋類產(chǎn)品技術要求及相關內(nèi)容；④修改了抗化學品性能要求和測試方法。

2.1 增加術語和定義

參考歐洲標準，根據(jù)標準修訂內(nèi)容，增加了降解、滲透、測試用化學品三個術語及定義。降解是指鞋材料與化學品接觸導致一項或多項性能發(fā)生有害變化，在國內(nèi)標準中通常指的是耐化學品腐蝕方面，但內(nèi)涵有延伸。滲透是指化學品在分子水平上通過鞋材料的過程。這是標準新增加的技術內(nèi)容，在化學品防護手套和化學防護服國家標準中均有此項內(nèi)容。測試化學品指用于測定實驗室條件下透過時間和性能變化的化學品或化學品混合物，這些化學品將通過與皮膚接觸對人體產(chǎn)生不利影響。

2.2 增加分類和分級

根據(jù)現(xiàn)有國家標準關于鞋類產(chǎn)品分類，分為Ⅰ類和Ⅱ類，Ⅰ類是用皮革和其它材料制成的鞋，幫底材料不一致，主要是皮鞋類鞋；Ⅱ類是全橡膠(即完全硫化的)或全聚合材料(即完全模制的)鞋，即通常的橡膠靴或塑料(PVC)靴。

參考歐洲標準，按防化學品水平，將產(chǎn)品分為降解級和滲透級，降解級的鞋可以是Ⅰ類或Ⅱ類，抗化學品性能只需進行降解評定；滲透級的鞋只能是Ⅱ類，需要同時進行降解和滲透兩種評定。工業(yè)生產(chǎn)中化學品種類眾多，對人的傷害程度有大有小，對化學品的防護性能分級將有利于產(chǎn)品的適應性和需求多樣性的滿足，從而節(jié)約社會資源。

2.3 增加皮鞋類產(chǎn)品的要求及相關內(nèi)容

現(xiàn)有標準《耐化學品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]和《耐化學品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]只針對橡膠和聚合材料，不包括皮鞋類產(chǎn)品。事實上，國內(nèi)早已有耐酸堿皮鞋這一產(chǎn)品，也曾有過相關標準——“《耐酸堿皮鞋》 (GB 12018-1989)”，并以此標準進行產(chǎn)品認證。但該標準早已作廢，而產(chǎn)品在市場還有供應，修訂內(nèi)容增加皮鞋類產(chǎn)品要求及相關內(nèi)容將彌補這一空缺。

2.4 修改了抗化學品性能要求和測試方法

本標準抗化學品性能包括降解和滲透兩方面，以往國家標準僅考慮耐腐蝕方面，沒有滲透方面內(nèi)容。修訂內(nèi)容參考歐洲標準EN 13832-1[3]進行了編制，主要變化如下。

2.4.1 擴大了測試用化學品范圍

以往測試用化學品僅為硫酸、鹽酸和氫氧化鈉，但這些酸堿物質(zhì)并不能代表所有化學品，特別是一些化學溶劑、強氧化劑，防酸堿的材料不一定抗得住溶劑，因而使得產(chǎn)品的應用存在風險。修訂內(nèi)容參考新的歐洲標準EN 16523-1：2015(代替EN 374-3:2003)，給出了18種化學品供測試選擇用，見表1。

表1 測試用化學品

續(xù)表1

降解級的鞋，應至少選擇表 1中的兩種化學品進行降解測試。滲透級的鞋，應至少選擇表 1中的3種化學品分別進行降解測試和滲透測試。鞋幫和鞋底應選擇同一種化學品。

根據(jù)預期的用途也可以使用表1規(guī)定以外的其他化學品進行測試，所選化學品按降解級和滲透級要求至少應歸屬表1中2種或3種不同分類。擴大化學品試劑范圍，并在標準測試和標識中進行規(guī)范，將保證產(chǎn)品質(zhì)量性能的正確評價和選用，防止不適用或誤用。

2.4.2 用降解代替耐腐蝕性

《耐化學品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]關于耐腐蝕性的要求為質(zhì)量變化不應超過±2%，硬度變化不應超過±IRHD，鞋幫試樣連續(xù)屈撓后應無裂紋產(chǎn)生，鞋底試樣連續(xù)屈撓后切口增長不應超過6 mm?！赌突瘜W品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]中關于耐腐蝕性要求為拉伸強度的降低不應超過15%，扯斷伸長率的變化不應超過±20%，質(zhì)量變化不應超過±2%，硬度變化不應超過±IRHD。

修訂后內(nèi)容如下：按照降解測試方法降解處理后，如果試樣受影響明顯，或內(nèi)表面有透過痕跡，則本項判為不合格。對于Ⅰ類鞋外底，按照降解方法測試時，相對體積磨耗量不應大于250 mm3。對于Ⅱ類鞋外底，按照降解方法測試測試時，相對體積磨耗量不應大于350 mm3。

鞋底降解后撕裂強度≥6.4 kN/m，硬度/邵爾A最小值,30；最大值降解前+10。鞋幫降解后的要求見表2。

表2 鞋幫降解后的要求

從上述內(nèi)容看，技術參數(shù)的改變對現(xiàn)有產(chǎn)品影響不大。

2.4.3 增加滲透要求和測試方法

抗?jié)B透性對于化學品防護是很重要的，以前的標準只考慮了耐腐蝕和材料缺陷導致的穿透，而滲透與這兩項性能不相關，是一個獨立的技術參數(shù)。滲透是化學品在分子水平上透過防護材料的過程，具體包括化學品分子被材料吸附、在材料內(nèi)的擴散以及從材料另一面析出的過程，在現(xiàn)有化學品防護手套與化學防護服國家標準中均有滲透要求。

滲透測試采用與化學品防護手套和化學防護服相同的測試方法，即《防護服裝 化學物質(zhì)滲透試驗方法》(GB/T 23462—2009)[6]，性能要求引用歐洲標準。

3 結(jié)論

隨著我國工業(yè)化發(fā)展及國民經(jīng)濟的持續(xù)增長、各類化學品使用范圍的逐步擴大，勞動保護意識日益深入人心，防化學品鞋的國內(nèi)外市場需求穩(wěn)定持續(xù)增長。防化學品鞋標準的研制將規(guī)范和保證其質(zhì)量性能，進一步促進技術進步；將有效提高此類鞋產(chǎn)品的質(zhì)量，滿足各方面的使用要求，保證產(chǎn)品的適用性，使產(chǎn)品具有更強的競爭力，并為市場監(jiān)管和用戶正確選擇提供可靠的技術依據(jù)。