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    中國(guó)和韓國(guó)融雪劑標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)方法對(duì)比淺析

    2020-04-26 10:55:38譚小龍張紅宇潘秀云陳學(xué)德鄧天龍
    鹽科學(xué)與化工 2020年3期
    關(guān)鍵詞:融雪劑融冰韓國(guó)

    譚小龍,張紅宇,潘秀云,陳學(xué)德,鄧天龍

    (1.益鹽堂(應(yīng)城)健康鹽制鹽有限公司,湖北 孝感 432400;2.天津市海洋化工工程技術(shù)中心,天津科技大學(xué) 海洋與環(huán)境學(xué)院,天津 300457)

    融雪劑已成為國(guó)內(nèi)外冬季融雪化冰,保障道路暢通、安全的必需物資。在日本、韓國(guó)、加拿大等國(guó)家,融雪劑甚至走進(jìn)了大型超市和社區(qū)小賣(mài)店,成為老百姓的生活用品。值得指出的是,凡是大量使用融雪劑的國(guó)家和地區(qū),都有相應(yīng)的國(guó)家或地方的融雪劑標(biāo)準(zhǔn),如太平洋西北戰(zhàn)雪者協(xié)會(huì)(PNSA)標(biāo)準(zhǔn)、北美除雪協(xié)會(huì)(NACE)TM0169-95標(biāo)準(zhǔn)、美國(guó)國(guó)立研究委員會(huì)(SHRP)H-205標(biāo)準(zhǔn)、韓國(guó)EL610-2014標(biāo)準(zhǔn),以及中國(guó)GB/T23851-2017標(biāo)準(zhǔn)。雖然每個(gè)國(guó)家或地區(qū)的標(biāo)準(zhǔn)不盡相同,但殊途同歸,都是基于安全和環(huán)保。

    中國(guó)與韓國(guó)隔海相望,氣候環(huán)境和中國(guó)山東十分接近。每年冬天,中國(guó)和韓國(guó)都會(huì)大量使用融雪劑,再加上韓國(guó)絕大部分融雪劑原料是從中國(guó)進(jìn)口,類(lèi)型非常相似。因此,文章對(duì)比兩國(guó)之間環(huán)保融雪劑標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)方法,有助于相互借鑒,取長(zhǎng)補(bǔ)短,促進(jìn)環(huán)保融雪劑行業(yè)向更環(huán)保、更安全、更高效、更經(jīng)濟(jì)的方向發(fā)展。

    1 中國(guó)、韓國(guó)環(huán)保融雪劑種類(lèi)及需求量

    中國(guó)和韓國(guó)目前所使用的環(huán)保融雪劑主要類(lèi)型為氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉的兩種或三種加少量添加劑組合的混合型氯鹽類(lèi)環(huán)保融雪劑,其次為少量的甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽類(lèi)非氯環(huán)保融雪劑,以及極少量醇類(lèi)、醚類(lèi)和植物基類(lèi)環(huán)保融雪劑。近年來(lái),隨著中國(guó)對(duì)環(huán)保的呼聲越來(lái)越高,國(guó)家對(duì)環(huán)保融雪劑的需求量和質(zhì)量要求都呈逐年上升趨勢(shì),據(jù)統(tǒng)計(jì),中國(guó)每年的環(huán)保融雪劑的需求約40萬(wàn)t~60萬(wàn)t。韓國(guó)由于地域小,每年氣候差異大,雪量不一,對(duì)環(huán)保融雪劑的需求為4萬(wàn)t~10萬(wàn)t。2013年~2018年中國(guó)、韓國(guó)政府環(huán)保融雪劑采購(gòu)量見(jiàn)表1。

    表1 2013~2018中國(guó)、韓國(guó)政府采購(gòu)網(wǎng)站可查的環(huán)保融雪劑采購(gòu)量Tab.1 The purchase amount of environmental snow-melting agent in government purchase websites of China and South Korea from 2013 to 2018 萬(wàn)t

    注:以上有關(guān)中國(guó)的數(shù)據(jù)來(lái)源于全國(guó)各省市招標(biāo)網(wǎng)和交通采購(gòu)平臺(tái);韓國(guó)的數(shù)據(jù)來(lái)源于調(diào)撥廳政府采購(gòu)網(wǎng)站

    2 中國(guó)與韓國(guó)環(huán)保融雪劑標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

    中、韓兩國(guó)對(duì)環(huán)保融雪劑的檢測(cè)項(xiàng)目基本一致,主要性能的檢測(cè)均包含融冰性能、鋼鐵腐蝕性等。不同之處在于,中國(guó)對(duì)產(chǎn)品的冰點(diǎn)、pH值、溶解速度、固態(tài)水分等做了規(guī)定[1];而韓國(guó)對(duì)產(chǎn)品的粒度、有毒物質(zhì)使用、混凝土凍融損失等方面做了規(guī)定[2]。對(duì)重金屬的檢測(cè),中國(guó)為汞、鎘、鉻、鉛、砷5種,韓國(guó)為汞、鎘、鉻、鉛、砷、銅、鎳、錳8種,并且其控制指標(biāo)值要求值更低。對(duì)水不溶物,中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)要求≤5%,韓國(guó)要求≤1%。此外,韓國(guó)增加了對(duì)水泥的凍融損害測(cè)試。僅通過(guò)數(shù)據(jù)對(duì)比發(fā)現(xiàn),韓國(guó)對(duì)環(huán)保融雪劑的融雪化冰能力、重金屬最低量、水不溶物提出了更高的要求。中國(guó)與韓國(guó)融雪劑標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比見(jiàn)表2。

    表2 中國(guó)與韓國(guó)融雪劑標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比Tab.2 Comparison of the national standards of snow-melting agents between China and South Korea 萬(wàn)t

    續(xù)表2 (Continue)

    3 主要性能及試驗(yàn)方法對(duì)比

    3.1 對(duì)融冰性能的試驗(yàn)方法對(duì)比

    3.1.1 中國(guó)的試驗(yàn)方法(參照GB/T23851-2017)

    以Ⅰ型融雪劑的檢測(cè)方法為例[1]。分別移取25.00 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.0%的融雪劑試驗(yàn)溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.0%的氯化鈉溶液于兩個(gè)50 mL燒杯中,置于-10 ℃±1 ℃的低溫恒溫箱箱中,3 h后備用。從低溫恒溫箱中取出帶有冰塊的燒杯,擦干外壁上的水和冰,室溫下迅速稱(chēng)量,精確到0.1 g。將低溫恒溫箱中的融雪劑實(shí)驗(yàn)溶液取出,迅速倒入盛有冰塊的燒杯中,然后放回-10 ℃±1 ℃的低溫恒溫箱箱中。0.5 h后取出該燒杯,立即傾倒其中液體,室溫下迅速稱(chēng)量燒杯和剩余的冰塊質(zhì)量。氯化鈉溶液的操作步驟同融雪劑試驗(yàn)溶液的操作步驟。Ⅱ型融雪劑的檢測(cè)方法同上,但融雪劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.0%,參照物為質(zhì)量分?jǐn)?shù)29.0%的二水氯化鈣溶液,試驗(yàn)溫度降低為-15 ℃±1 ℃。

    相對(duì)融雪化冰能力的計(jì)算:

    取平行測(cè)定結(jié)果的算數(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于5%。

    3.1.2 韓國(guó)的試驗(yàn)方法(參照EM502-3:2014)

    以Ⅱ型環(huán)保融雪劑融冰性試驗(yàn)-3 ℃、15 min為例[3]。稱(chēng)取融雪劑樣品4.2 g±0.05 g、對(duì)照樣品4.2 g±0.05 g。對(duì)照樣品為精制鹽(純度98%以上、粒徑 0.2 mm~0.3 mm)2.94 g± 0.05 g和氯化鈣(純度90%以上、粒徑2 mm~3 mm)1.26 g±0.05 g的混合物,放入-3 ℃冷凍箱中2 h以上備用。將在1 ℃~2 ℃冷藏后的去離子水倒入直徑23.0 cm×深度2.0 cm的亞克力材質(zhì)圓盤(pán)中,在-3 ℃恒溫恒濕箱中冷凍12 h以上,制成表面平滑、厚度0.5 mm的冰塊。冰塊制成后,將冷藏后的融雪劑樣品和對(duì)照樣品分別均勻撒布在圓盤(pán)中的冰塊上,等待15 min后將圓盤(pán)傾斜,在1.5 min內(nèi)用規(guī)定規(guī)格的注射器收集全部融冰溶液,同時(shí)讀取溶液體積,融雪劑樣品的化冰量記為V0mL,對(duì)照樣品的化冰質(zhì)量記為V1mL,每個(gè)融雪劑樣品和對(duì)照樣品在每個(gè)試驗(yàn)溫度下試驗(yàn)6次,去掉誤差在10%以?xún)?nèi)的數(shù)據(jù)后取平均值。融雪劑樣品的平均值記為V0mL,對(duì)照樣品的平均值記為V1mL。

    融冰性能:P=V1/V0×100%

    在溫度為-7℃、-12℃、-15℃,30 min、60 min的操作同上。試驗(yàn)期間,試驗(yàn)空間的溫度要維持在對(duì)應(yīng)試驗(yàn)溫度的±0.2 ℃。

    3.1.3 中國(guó)、韓國(guó)試驗(yàn)方法對(duì)比

    通過(guò)對(duì)比兩種試驗(yàn)方法,中國(guó)的試驗(yàn)方法不管是制樣還是試驗(yàn)過(guò)程都更為簡(jiǎn)單,易操作,出現(xiàn)誤差的可能性較低。而韓國(guó)的試驗(yàn)方法特別復(fù)雜,試驗(yàn)周期長(zhǎng)、次數(shù)多,特別是試驗(yàn)樣品只有4.2 g,取樣量很少,采樣時(shí)融雪劑顆粒的大小很容易導(dǎo)致較大的誤差出現(xiàn),導(dǎo)致操作的精細(xì)度提高,難度增加,出現(xiàn)誤差的可能性也相應(yīng)增加。

    3.2 對(duì)鋼鐵腐蝕率的檢測(cè)方法對(duì)比

    3.2.1 中國(guó)的試驗(yàn)方法[4]

    將長(zhǎng)50 mm寬25 mm厚2 mm的20號(hào)優(yōu)質(zhì)碳素鋼片(GB/T 669-2015)除銹、脫脂、干燥、稱(chēng)重,然后放入裝有融雪劑標(biāo)準(zhǔn)溶液(GB/T 669-2002)的2 000 mL燒杯中,試液體積與試片面積比為24 mL/cm2~26 mL/cm2,在40 ℃±1 ℃恒溫水浴中以0.35 m/s±0.01 m/s線速旋轉(zhuǎn)、浸48 h。浸泡過(guò)程中不需要向標(biāo)準(zhǔn)溶液中通入空氣。試驗(yàn)結(jié)束后,將試片酸洗、水洗等清理干凈后再次干燥、稱(chēng)重。同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn),最后根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算腐蝕率。

    3.2.2 韓國(guó)的試驗(yàn)方法[5]

    將長(zhǎng)150 mm寬70 mm厚1 mm的冷軋鋼片(韓國(guó)KS D 3512標(biāo)準(zhǔn))除銹、脫脂、干燥、稱(chēng)重,然后放入裝有質(zhì)量百分比3%的融雪劑溶液中,試液體積與試片面積比為4.8 mL/cm2,把試驗(yàn)鋼片放進(jìn)試驗(yàn)溶液中浸漬10 min后,懸掛放置50 min,然后再次浸泡10 min后取出放置50 min,如此反復(fù)操作168 h(7 d)。試驗(yàn)期間,試驗(yàn)室內(nèi)的溫度保持在23 ℃± 2 ℃,相對(duì)濕度保持在65%±5%。6個(gè)試驗(yàn)片編號(hào)后同時(shí)進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)束后,將試片酸洗、水洗等清理干凈后再次干燥、稱(chēng)重。對(duì)照試驗(yàn),將6個(gè)試驗(yàn)鋼片放入質(zhì)量百分比3%的氯化鈉溶液中,按照上述方法進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。

    試驗(yàn)鋼片平均質(zhì)量減量的計(jì)算:

    式中:W——試驗(yàn)片的質(zhì)量減量,mg/cm2;i——1, 2,…,6,分別為浸漬的次數(shù);m——每次試驗(yàn)片的初期質(zhì)量,mg;m′——每次除掉腐蝕生成物后試驗(yàn)片的質(zhì)量,mg;A——試驗(yàn)片的表面積,cm2。

    把融雪劑試驗(yàn)鋼片的平均質(zhì)量減量記為Wd,把對(duì)照氯化鈉實(shí)驗(yàn)鋼片的平均質(zhì)量減量記為Ws,相對(duì)腐蝕率記為C,則:

    C=Wd/Ws×100%

    通過(guò)對(duì)比,中國(guó)的試驗(yàn)方法是在40 ℃恒溫融雪劑溶液中旋轉(zhuǎn)浸泡48 h,試驗(yàn)環(huán)境幾乎無(wú)氧,試驗(yàn)時(shí)間較短;韓國(guó)的試驗(yàn)方法是在溫度23 ℃,相對(duì)濕度65%環(huán)境中,浸泡10 min,取出放置50 min,如此循環(huán)操作168 h。試驗(yàn)環(huán)境更接近于自然環(huán)境,但試驗(yàn)周期長(zhǎng),對(duì)試驗(yàn)環(huán)境的要求太高,難以操作。

    4 相同的融雪劑樣品在中國(guó)和韓國(guó)的檢測(cè)結(jié)果對(duì)比

    試驗(yàn)從韓國(guó)新和株式會(huì)社生產(chǎn)的環(huán)保產(chǎn)品中隨機(jī)抽取2 kg樣品,平均分成兩份,分別送到韓國(guó)官方指定檢測(cè)院(KOREA TESTING CERTIFICATION)和中國(guó)沈陽(yáng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院進(jìn)行檢驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表3。

    表3 融雪劑樣品在中國(guó)和韓國(guó)的試驗(yàn)結(jié)果Tab.3 Test results of the snow-melting sample in China and South Korea

    續(xù)表3(Continue)

    從表3可見(jiàn),此樣品分別按照中國(guó)和韓國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn),各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)都在合格范圍內(nèi)。

    5 結(jié)論

    文章較簡(jiǎn)明對(duì)比分析了中國(guó)和韓國(guó)環(huán)保融雪劑標(biāo)準(zhǔn)和試驗(yàn)方法,中國(guó)和韓國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)都同時(shí)對(duì)環(huán)保融雪劑的融冰性、鋼鐵腐蝕性、環(huán)境影響等方面做了嚴(yán)格的要求,相似度極高;但在融雪劑標(biāo)準(zhǔn)在融雪化冰能力、重金屬含量、水不溶物方面,韓國(guó)雪劑標(biāo)準(zhǔn)要求更高。對(duì)比兩個(gè)的試驗(yàn)方法,中國(guó)的試驗(yàn)方法相對(duì)簡(jiǎn)單,韓國(guó)的更模擬自然環(huán)境,但操作復(fù)雜。針對(duì)以上情況,對(duì)我國(guó)環(huán)保融雪劑標(biāo)準(zhǔn)和生產(chǎn)加工狀況,應(yīng)當(dāng)指出的是:第一,國(guó)內(nèi)環(huán)保融雪劑的入行門(mén)檻相對(duì)較低,絕大多數(shù)屬作坊式工廠,存在試驗(yàn)方法的專(zhuān)業(yè)性和生產(chǎn)企業(yè)管理水平低下的矛盾,自檢難度高、周期長(zhǎng),產(chǎn)品合格率無(wú)保證,潛在隱患大,建議制定符合當(dāng)前企業(yè)實(shí)情的簡(jiǎn)易自檢方法并逐漸提高企業(yè)入行資質(zhì);第二,建議中國(guó)制定關(guān)于混凝土凍融損害的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)并納入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);第三,由于中國(guó)國(guó)土面積廣大,各個(gè)地區(qū)對(duì)融冰性、環(huán)境影響的要求不太一致,建議需要進(jìn)一步細(xì)化標(biāo)準(zhǔn)。

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