液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定地表水中1,3,5-三氯苯

陳玉玲

摘? 要：建立液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定地表水中的1，3，5-三氯苯，水樣用正已烷萃取，無(wú)水硫酸鈉脫水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定。結(jié)果表明，1，3，5-三氯苯在0.02-1mg/L范圍內(nèi)線(xiàn)性關(guān)系良好，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.998，檢出限為0.000037mg/L，加標(biāo)回收率為105.5%-112.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.28%（n=6）。該方法操作簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度精密度良好，適用于地表水中1，3，5-三氯苯的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：氣相色譜質(zhì)譜法;液液萃取;1，3，5-三氯苯;地表水

中圖分類(lèi)號(hào)：X832? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A? ? ? ? ?文章編號(hào)：2095-2945（2020）10-0139-02

Abstract： This paper establish a liquid-liquid extraction-gas chromatography mass spectrometry analysis method to detect 1，3，5-trichlorobenzene in surface water. The water samples were extracted with n-hexane， dehydrated with anhydrous sodium sulfate， concentrated with a rotary evaporator and detected by gas chromatography-mass spectrometry. The results showed that 1，3，5-trichlorobenzene had a good linear relationship in the range of 0.02-1 mg/L， with a linear correlation coefficient of 0.998， the detection limit of method was 0.000037 mg/L， the spiked recoveries ranged from 105.5% to 112.5% with relative standard deviation of 2.28% （n=6）. The operation of method is simple， accuracy and precision were very good and were suitable for the detection of 1，3，5-trichlorobenzene in surface water.

Keywords： gas chromatography-mass spectrometry; liquid-liquid extraction; 1，3，5-trichlorobenzene; surface water

1，3，5-三氯苯，常用作染料、殺蟲(chóng)劑、電解液、潤(rùn)滑油等化工生產(chǎn)的重要原料，是廣泛使用的高沸點(diǎn)溶劑，它不易溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚和苯等有機(jī)試劑。1，3，5-三氯苯能通過(guò)吸入、食入和經(jīng)皮膚進(jìn)入人體，對(duì)皮膚、呼吸器官有刺激作用，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生抑制作用，嚴(yán)重時(shí)會(huì)損害肝臟和腎臟[1]。鑒于1，3，5-三氯苯對(duì)人類(lèi)健康和環(huán)境存在潛在危害，《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）將其列為集中式生活飲用水地表水源地特定項(xiàng)目之一，因此對(duì)地表水中的1，3，5-三氯苯進(jìn)行監(jiān)測(cè)具有重要意義。

目前已報(bào)道地表水中1，3，5-三氯苯的監(jiān)測(cè)方法有液液萃取-氣相色譜法[2]、頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法[3]、固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法[4]，但用液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定地表水中的1，3，5-三氯苯未見(jiàn)報(bào)道。本文建立了液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定地表水中的1，3，5-三氯苯，該方法操作簡(jiǎn)便、快速，分析結(jié)果準(zhǔn)確，適用于地表水中1，3，5-三氯苯的檢測(cè)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜儀：GC-MS6800，江蘇天瑞儀器股份有限公司;全自動(dòng)液液萃取儀：順昕3000型，青島順昕電子科技有限公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀： BUCHIR-210，瑞士步琦有限公司。

1，3，5-三氯苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：編號(hào)為AS-E0176，濃度為5000mg/L，北京白靈威科技有限公司;正己烷、甲醇：色譜純，美國(guó)天地有限公司;無(wú)水硫酸鈉，氯化鈉：優(yōu)級(jí)純，使用前在400℃條件下烘焙4h，科密歐化學(xué)試劑有限公司。

1.2 儀器條件

1.2.1 氣相色譜條件

色譜柱：DB-624（60m×0.25mm×1.4？滋m），美國(guó)安捷倫科技公司;進(jìn)樣口溫度：250℃;柱溫：初始溫度為80℃，保持1min，以20℃/min升至180℃，保持1min，再以5℃/min升至220℃，保持1min。載氣：氦氣（99.999%），柱流量：1.00mL/min，進(jìn)樣量：1？滋L，不分流進(jìn)樣。

1.2.2 質(zhì)譜條件

離子源：電子轟擊電離源（EI）;離子源電子能量：70eV;離子源溫度：300℃;傳輸線(xiàn)溫度：300℃;數(shù)據(jù)采集方式：選擇離子掃描（SIM）;掃描質(zhì)量范圍：45-550amu;溶劑延遲時(shí)間：5min;1，3，5-三氯苯的定量離子為m/z180，定性離子為m/z145，182。1，3，5-三氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖如圖1所示，保留時(shí)間為12.237min。

1.3 水樣采集及前處理

將水樣緩緩裝入棕色玻璃磨口瓶中，水樣充滿(mǎn)后蓋緊瓶塞使其處于密封狀態(tài)。樣品采集后立即用鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH2，4℃下保存，7d內(nèi)完成萃取，40d內(nèi)完成分析。

量取100ml水樣至500ml分液漏斗中，加入10.0g氯化鈉，振蕩至完全溶解后，加入15ml正己烷，劇烈振蕩15min（注意放氣，振蕩頻率為250轉(zhuǎn)/分），靜置15min分層;再重復(fù)萃取一次，合并正己烷萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在40℃下濃縮至近干，用1ml正己烷定容，待測(cè)。

在檢測(cè)樣品的同時(shí)，需做實(shí)驗(yàn)室空白實(shí)驗(yàn)，用實(shí)驗(yàn)室純水作為空白，空白試樣應(yīng)跟水樣一起前處理和檢測(cè)，以便檢查試驗(yàn)過(guò)程中是否存在試驗(yàn)容器污染、試劑污染、儀器污染等問(wèn)題。

2 結(jié)果與分析

2.1 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

將濃度為5000mg/L的1，3，5-三氯苯溶液取1ml配制濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液備用。將100mg/L的1，3，5-三氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液用色譜甲醇逐級(jí)稀釋配制濃度為0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述GC-MS條件下進(jìn)行測(cè)定，以1，3，5-三氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與峰面積作校準(zhǔn)曲線(xiàn)，得到線(xiàn)性回歸方程Y=173699.41X+447.15，相關(guān)系數(shù)r=0.998。

2.2 方法的準(zhǔn)確度和精密度

取實(shí)驗(yàn)室純水進(jìn)行添加回收試驗(yàn)，對(duì)添加0.2mg/L的試樣進(jìn)行平行測(cè)定6次，計(jì)算其回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。從表1看出，加標(biāo)回收率為105.5%-112.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.28%。

2.3 方法檢出限

按照上述分析方法對(duì)0.2mg/L的1，3，5-三氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行平行測(cè)定6次，根據(jù)下述公式（1）計(jì)算的檢出限，結(jié)果見(jiàn)表2。

式中：C-標(biāo)準(zhǔn)樣品的濃度，mg/L;V1-定容體積，ml;D-稀釋倍數(shù);V2-水樣體積，ml;S/N-信噪比。

2.4 結(jié)果計(jì)算

水中1，3，5-三氯苯的質(zhì)量濃度（mg/L）按照公式 （2）計(jì)算：

式中：水中1，3，5-三氯苯的質(zhì)量濃度，mg/L;峰面積;a-標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的截距;b-標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率;V1-萃取液體積，ml;V2-定容體積，ml;V3-水樣體積，ml。

2.5 實(shí)際水樣測(cè)定

采集2個(gè)銅仁市生活飲用水地表水源地的水樣，用正己烷萃取后，用上述方法進(jìn)行測(cè)定，1，3，5-三氯苯均未檢出。做了兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白未檢出。對(duì)水樣進(jìn)行了添加回收試驗(yàn)，回收率為98.56%，回收效果良好。

3 結(jié)論

本文用正己烷進(jìn)行液液萃取，氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定地表水中的1，3，5-三氯苯，外標(biāo)法定量。該方法檢出限低，精密度、準(zhǔn)確度良好，適合水質(zhì)中1，3，5-三氯苯的測(cè)定。

參考文獻(xiàn)：

[1]楊麗莉，母應(yīng)鋒，姚誠(chéng)，等.毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定水中氯苯類(lèi)化合物[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2007，19（2）：34-38.

[2]梁素丹，陳劍剛，白艷玲，等.液液萃取-氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水中氯苯類(lèi)化合物和有機(jī)氯農(nóng)藥[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2013，23

（6）：1385-1388.

[3]賴(lài)永忠.頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定飲用水源水中1，3，5-三氯苯[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2012，48（5）：550-555.

[4]路媛媛，陳學(xué)，陳青亮，等.固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定地表水中的三氯苯[J].化學(xué)分析計(jì)量，2018，27（2）：80-83.