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    除氯處理的PAC 廢渣的細(xì)度和摻量對(duì)水泥性能影響的研究

    2020-04-15 09:58:54何青峰曾利群何朝暉劉曉菲鄒佳駿
    無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 2020年4期
    關(guān)鍵詞:標(biāo)準(zhǔn)

    何青峰,曾利群,何朝暉,劉曉菲,鄒佳駿

    (1.衡陽(yáng)市建衡實(shí)業(yè)有限公司,湖南衡陽(yáng)421005;2.湖南工學(xué)院;3.湖南得成檢測(cè)有限公司)

    利用鋁礬土、 鋁酸鈣粉酸溶兩步法生產(chǎn)的高效絮凝劑聚氯化鋁(PAC)具有吸附活性高、澄清泥沙時(shí)間短、適應(yīng)pH 范圍寬、不需要助凝劑和不受水溫影響等特點(diǎn), 廣泛用于去除水溶液中的膠體、 懸浮物、有機(jī)物、金屬離子、磷酸鹽、有毒金屬、顏色等[1]。但是, 每生產(chǎn)1 t 含10%氯化鋁的液體PAC 就產(chǎn)生150 kg 廢渣, 如湖南建衡實(shí)業(yè)有限公司每年將會(huì)產(chǎn)生60 000 t 固體廢渣。此類廢渣呈黏稠狀,具有弱酸性,如不處理會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生極大危害。

    目前,國(guó)內(nèi)外有學(xué)者探討利用PAC 廢渣制備白炭黑、水玻璃、水處理劑、肥料、混凝土摻合料等[2]。由于PAC 廢渣中的氯鹽含量較高, 針對(duì)PAC 廢渣經(jīng)除氯處理后作為混凝土的摻合料未見(jiàn)報(bào)道。 筆者經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn), 經(jīng)化學(xué)-煅燒法除氯處理的PAC 廢渣(簡(jiǎn)稱復(fù)合除氯PAC 廢渣)性能類似于高鐵高鈦的偏高嶺土。 雖然一定摻量的高鐵高鈦的偏高嶺土對(duì)混凝土具有高活性[3],但是,復(fù)合除氯PAC廢渣對(duì)混凝土性能有何影響也未見(jiàn)諸報(bào)端。 研究復(fù)合除氯PAC 廢渣對(duì)混凝土的影響,必須研究復(fù)合除氯PAC 廢渣對(duì)水泥性能的影響。 因此,本實(shí)驗(yàn)采用水泥基本性能標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法研究了復(fù)合除氯PAC廢渣的細(xì)度和摻量對(duì)水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量、凝結(jié)時(shí)間、水泥膠砂強(qiáng)度等性能的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    1.1 原材料

    1)復(fù)合除氯PAC 廢渣:采用湖南建衡實(shí)業(yè)有限公司的鋁礬土、鋁酸鈣粉酸溶兩步法產(chǎn)生的原渣經(jīng)化學(xué)-煅燒法除氯處理而得到w(粒徑大于0.16 mm的粒子)≤10%的處理廢渣粉末,其化學(xué)成分(X 射線光譜半定量分析)如表1 所示。 其XRD 譜圖如圖1所示。 由表1 可知,復(fù)合除氯PAC 廢渣中SiO2和Al2O3兩者總質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)75%,F(xiàn)e2O3和TiO2兩者總質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)8%,w(Cl-)>2%;由圖1 可知,復(fù)合除氯PAC 廢渣的主要礦物是石英、高嶺土、鈣鈦礦和銳鈦礦,因此,復(fù)合除氯PAC 廢渣的物相組成與高鐵高鈦的偏高嶺土相類似。

    表1 復(fù)合除氯PAC 廢渣的化學(xué)成分(600 ℃) %

    圖1 化學(xué)-煅燒法處理渣(600 ℃)XRD 譜圖

    2) 水泥: 采用耒陽(yáng)南方水泥有限公司的42.5#散裝水泥。 水泥的基本性能如表2 所示。

    表2 耒陽(yáng)南方水泥的基本性能

    3)標(biāo)準(zhǔn)砂:使用廈門艾斯歐標(biāo)準(zhǔn)砂有限公司產(chǎn)品。

    1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    1)標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量和凝結(jié)時(shí)間測(cè)定:將摻加不同摻量和不同細(xì)度復(fù)合除氯PAC 廢渣的水泥與一定量的水?dāng)嚢璩梢欢ǔ矶鹊臐{體,按照《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》(GB/T 1346—2001)的規(guī)定進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。 標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量和凝結(jié)時(shí)間是水泥的兩個(gè)至關(guān)重要的物理性能指標(biāo)。

    2)力學(xué)性能:水泥膠砂強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)測(cè)試方法按照《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO 法)》(GB/T17671—1999)的規(guī)定進(jìn)行。

    所有試樣按不同細(xì)度復(fù)合除氯PAC 廢渣不同摻量成型40 mm×40 mm×160 mm 的水泥膠砂試塊,試塊在成型24 h 之后拆模, 將其轉(zhuǎn)移至標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)室中養(yǎng)護(hù)至待測(cè)齡期, 分別測(cè)試其水化3 d 和28 d 的抗折、抗壓強(qiáng)度。

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 復(fù)合除氯PAC 廢渣細(xì)度對(duì)水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量和凝結(jié)時(shí)間的影響

    將10%、15%摻量的不同細(xì)度復(fù)合除氯PAC 廢渣摻加到水泥凈漿試樣中, 進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量和凝結(jié)時(shí)間的實(shí)驗(yàn),其操作過(guò)程按照《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》(GB/T 1346—2001)的規(guī)定進(jìn)行。 表3 為不同細(xì)度復(fù)合除氯PAC廢渣水泥凈漿的標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量和凝結(jié)時(shí)間,其中P10和P15,t初10和t初15,t終10和t終15分別為復(fù)合除氯PAC廢渣10%、15%摻量的水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量、初凝時(shí)間和終凝時(shí)間。

    由表3 可以發(fā)現(xiàn),在水泥中用復(fù)合除氯PAC 廢渣替換部分水泥會(huì)增加水泥凈漿的標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量,并且隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣的細(xì)度變細(xì)而使標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量不斷增大;同時(shí),水泥的凝結(jié)時(shí)間隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣的顆粒減小而縮短。且初凝時(shí)間與終凝時(shí)間之間間歇時(shí)間也隨之縮短。

    出現(xiàn)上述現(xiàn)象與復(fù)合除氯PAC 廢渣的微觀結(jié)構(gòu)及其細(xì)度有很大關(guān)系。經(jīng)煅燒的復(fù)合除氯PAC 廢渣的物相組成類似于高鐵高鈦的偏高嶺土, 主要礦物是石英、高嶺土、鈣鈦礦和銳鈦礦。 具有層狀多孔結(jié)構(gòu)的偏高嶺土顆?;钚员容^高, 對(duì)水分子具有較強(qiáng)的吸附作用;此外有部分極強(qiáng)親水性多孔結(jié)構(gòu)銳鈦礦型TiO2顆粒等, 對(duì)水分子也有很強(qiáng)的吸附作用;隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣的細(xì)度(粒徑大于80 μm 的粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù))由6.42%降低至0.66%,其比表面積由298.2 m2/kg 增大至511.9 m2/kg,進(jìn)一步導(dǎo)致高嶺土顆粒和銳鈦礦顆粒中吸附越來(lái)越多的水分,從而使水泥的標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量增加。

    高德虎等[4]研究表明:在水泥水化早期,偏高嶺土可以提供活性成分Al2O3和SiO2, 能夠增加水泥早期水化產(chǎn)物——鈣釩石晶體的含量從而形成凝聚結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)將有效地縮短水泥的初凝和終凝時(shí)間,而且會(huì)增加水泥的標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量。 由于復(fù)合除氯PAC 廢渣是一種類似于高鐵高鈦的偏高嶺土,也能增加水泥早期水化產(chǎn)物——鈣釩石晶體的含量從而形成凝聚結(jié)構(gòu),隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣的細(xì)度越來(lái)越細(xì),其比表面積也越來(lái)越大,參加二次水化反應(yīng)的復(fù)合除氯PAC 廢渣顆粒越來(lái)越多,二次水化反應(yīng)速率越來(lái)越快,導(dǎo)致早期水化產(chǎn)物——鈣釩石晶體的含量越來(lái)越多,形成凝聚結(jié)構(gòu)時(shí)間越來(lái)越短,因此,水泥的初凝時(shí)間隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣的粒度減小而縮短。 同理,除氯PAC 廢渣顆粒越來(lái)越小使得水泥整體水化反應(yīng)速率加快,導(dǎo)致水泥終凝時(shí)間縮短。 且使初凝時(shí)間與終凝時(shí)間之間間歇時(shí)間也變短。

    2.2 復(fù)合除氯PAC 廢渣的細(xì)度對(duì)水泥強(qiáng)度的影響

    復(fù)合除氯PAC 廢渣以10%、15%、20%質(zhì)量分?jǐn)?shù)等量替換水泥,成型40 mm×40 mm×160 mm 水泥膠砂試塊, 分別標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)至相應(yīng)的齡期后在TYE-300 型壓力試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定其膠砂試塊的抗折和抗壓強(qiáng)度,測(cè)試結(jié)果如表4 所示。 其中C10、C15、C20和Z10、Z15、Z20分別為復(fù)合除氯PAC 廢渣10%、15%、20%摻量的水泥3、28 d 抗壓強(qiáng)度相對(duì)純水泥3、28 d 抗壓強(qiáng)度的增長(zhǎng)率。

    表4 不同細(xì)度及不同摻量復(fù)合除氯PAC 廢渣的水泥強(qiáng)度增長(zhǎng)率

    由表4 數(shù)據(jù)得知,復(fù)合除氯PAC 廢渣的比表面積逐漸增大,摻量為10%、15%、20%的水泥膠砂3 d抗壓強(qiáng)度比未摻復(fù)合除氯PAC 廢渣的水泥抗壓強(qiáng)度降低幅度分別為25.2%、26.1%和30.2%, 即隨著摻量的增加而出現(xiàn)降低幅度加大。 造成此現(xiàn)象主要因復(fù)合除氯PAC 廢渣隨著其比表面積越來(lái)越大,偏高嶺土和銳鈦礦等吸水性較強(qiáng)顆粒越來(lái)越小, 單位體積內(nèi)參與吸水顆粒越來(lái)越多,復(fù)合除氯PAC 廢渣粉體吸附水分越來(lái)越多, 從而導(dǎo)致水泥膠砂試塊早期因水量不足而水化不良。

    由表4 數(shù)據(jù)得知,復(fù)合除氯PAC 廢渣的比表面積逐漸增大,摻量為10%、15%、20%的水泥膠砂28 d抗壓強(qiáng)度比純水泥抗壓強(qiáng)度,無(wú)論復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量多少,不但沒(méi)有降低,反而有所增長(zhǎng),但隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣細(xì)度增加,28 d 抗壓強(qiáng)度增長(zhǎng)幅度越來(lái)越小。 而且,在復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量為10%~20%范圍內(nèi),水泥28 d 抗壓強(qiáng)度增長(zhǎng)幅度出現(xiàn)一個(gè)臨界值。 李章建等[5]在研究高鐵鈦偏高嶺土對(duì)水泥性能影響時(shí)發(fā)現(xiàn), 高鐵鈦偏高嶺土的摻入對(duì)水泥膠砂試塊的早期強(qiáng)度的增強(qiáng)作用不明顯, 在最佳摻量下可以顯著提高水泥膠砂的28 d 抗壓強(qiáng)度;李世華等[6]也研究發(fā)現(xiàn):在不顯著改變水泥水化產(chǎn)物的礦物成分情況下, 高鐵鈦偏高嶺土可與水泥水化產(chǎn)物Ca(OH)2發(fā)生二次水化反應(yīng),生成致密的、可改善水泥漿體孔結(jié)構(gòu)和界面結(jié)構(gòu)的C-S-H、C2ASH8、C4AH13礦物,從而提高水泥石組織結(jié)構(gòu)的均勻性與致密性。正因?yàn)槿绱耍?摻有類似于高鐵高鈦的偏高嶺土復(fù)合除氯PAC 廢渣的水泥,隨著水泥膠砂標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)時(shí)間的延長(zhǎng), 水泥水化產(chǎn)物中的C-S-H、C2ASH8、C4AH13礦物含量越來(lái)越多, 使水泥石組織結(jié)構(gòu)的均勻性與致密性也越來(lái)越好。 然而,對(duì)于某一復(fù)合除氯PAC廢渣摻量的水泥, 二次水泥水化產(chǎn)物中的C-S-H、C2ASH8、C4AH13礦物含量基本是一個(gè)定值,在粉體比表面積較小時(shí), 較粗顆粒內(nèi)部部分有效成分未參加二次水泥水化而使復(fù)合除氯PAC 廢渣未能充分發(fā)揮增強(qiáng)作用, 隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣顆粒逐漸變小,水泥二次水化作用充分發(fā)揮,此時(shí),對(duì)水泥增強(qiáng)作用只有細(xì)微顆粒的填充效用, 而填充效用對(duì)水泥強(qiáng)度發(fā)展作用甚微。 因此,當(dāng)復(fù)合除氯PAC 廢渣的比表面積由298.2 m2/kg 增大至397.8 m2/kg 時(shí),水泥28 d抗壓強(qiáng)度增長(zhǎng)率提升較快, 比表面積>397.8 m2/kg時(shí), 復(fù)合除氯PAC 廢渣對(duì)水泥28 d 抗壓強(qiáng)度增長(zhǎng)率提升較慢。 所以,復(fù)合除氯PAC 廢渣適宜細(xì)度是粒徑大于80 μm 的粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%~2.5%。

    然而, 隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣替代量的增加,水泥實(shí)際使用量也隨之減少,水泥水化產(chǎn)物Ca(OH)2也降低,C-S-H、C2ASH8、C4AH13礦物含量也受影響。因此, 復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量在10%~20%之間出現(xiàn)一個(gè)最佳摻量。

    2.3 適宜細(xì)度加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣不同摻量對(duì)水泥強(qiáng)度的影響

    采用粒徑大于80 μm 的粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%左右細(xì)度的加濕(加水量為干粉體質(zhì)量的3%~6%)復(fù)合除氯PAC 廢渣粉體,在13%~20%范圍內(nèi)以1%遞增比例分別等量替換水泥,成型40 mm×40 mm×160 mm 水泥膠砂試塊, 分別標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)至相應(yīng)的齡期后在TYE-300 型壓力試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定其膠砂試塊的抗折和抗壓強(qiáng)度,測(cè)試結(jié)果如表5 所示。表中比率為適宜細(xì)度復(fù)合除氯PAC 廢渣不同摻量的水泥強(qiáng)度與純水泥強(qiáng)度之比。

    表5 不同摻量適宜細(xì)度復(fù)合除氯PAC 廢渣的水泥強(qiáng)度

    由表5 可知,摻加適宜細(xì)度加濕(一般加水2%~6%)復(fù)合除氯PAC 廢渣水泥的抗折強(qiáng)度都降低了,但3 d 的水泥抗折強(qiáng)度隨著加濕復(fù)合除氯PAC廢渣摻量的增加而提高,其強(qiáng)度由純水泥強(qiáng)度的88.4%提高到93.2%,28 d 的水泥抗折強(qiáng)度隨著加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量的增加而降低,其強(qiáng)度由純水泥強(qiáng)度的99.7%降低到92.4%。其原因是3 d 的水泥抗折強(qiáng)度隨著加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量的增加,其帶入水分逐漸增多而改善了因復(fù)合除氯PAC 廢渣摻入而造成的早期水化不足現(xiàn)象;28 d 的水泥抗折強(qiáng)度隨著加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量的增加,其帶入諸如Fe2O3等影響抗折強(qiáng)度的雜質(zhì)成分增多而使水泥石結(jié)構(gòu)遭到部分破壞。然而,抗折強(qiáng)度降低幅度只有10%左右,基本不影響水泥基材料的生產(chǎn)和使用。

    由表5 可以發(fā)現(xiàn),適宜細(xì)度加濕(一般加水3%~8%)復(fù)合除氯PAC 廢渣水泥的抗壓強(qiáng)度都有所提高,但隨著加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量的增加,3 d的水泥抗壓強(qiáng)度由純水泥強(qiáng)度的105.9%減小到101.3%;28 d 的水泥抗壓強(qiáng)度隨著加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量的增加,其增長(zhǎng)幅度在摻量為17%時(shí)出現(xiàn)一個(gè)臨界點(diǎn),當(dāng)其加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量由13%提高到17%時(shí),28 d 的水泥抗壓強(qiáng)度由純水泥強(qiáng)度的112.5%增大至122.6%, 摻量由17%提高到19%時(shí),28 d 的水泥抗壓強(qiáng)度由純水泥強(qiáng)度的122.6%降低至114.7%。

    3 結(jié)論

    1)隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣的細(xì)度越來(lái)越細(xì),水泥的標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量越來(lái)越大, 水泥的凝結(jié)時(shí)間也逐漸縮短,初凝到終凝的間隙時(shí)間也變小。2)隨著復(fù)合除氯PAC 廢渣細(xì)度的增加,水泥的3 d 抗壓強(qiáng)度負(fù)增長(zhǎng)率越來(lái)越大,水泥的28 d 抗壓強(qiáng)度正增長(zhǎng)率幅度越來(lái)越小。 因此,實(shí)用的復(fù)合除氯PAC 廢渣細(xì)度為粒徑大于80 μm 的粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%~2.5%。 3)摻有實(shí)用細(xì)度(即粒徑大于80 μm 的粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為2%)的加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣水泥3、28 d 抗折強(qiáng)度都低于純水泥的抗折強(qiáng)度,3、28 d抗壓強(qiáng)度都高于純水泥的抗壓強(qiáng)度,而且,水泥28 d抗壓強(qiáng)度隨著實(shí)用細(xì)度的加濕復(fù)合除氯PAC 廢渣摻量增加出現(xiàn)先增大后降低現(xiàn)象, 在摻量為17%時(shí),水泥強(qiáng)度的增長(zhǎng)率出現(xiàn)臨界值。

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