探索SVHC檢測方法的選用及其分析檢測

陳浩 步偉

摘? 要：SVHC即高關注度物質(zhì)，其檢測主要服務于歐盟出口貿(mào)易。本文探討了SVHC檢驗方法的選擇及其分析檢測，總結高關注度物質(zhì)檢測經(jīng)驗，供相關人員參考借鑒。

關鍵詞：SVHC檢測;物質(zhì)構成;REACH法規(guī)

引言：

截至2019年7月，被列入REACH法規(guī)的SVHC達到201種，對歐盟出口產(chǎn)品的SVHC檢測更加嚴格，關系到歐盟出口貿(mào)易壁壘的合理規(guī)避，強化SVHC檢測水平也能夠幫助國內(nèi)產(chǎn)品進入歐盟市場，因此有必要對其檢測方法的優(yōu)化選擇及分析檢測技術進行總結。

1 SVHC檢測方法

1.1有機物檢測

1.1.1檢測方法

SVHC有機物檢測一般使用超聲萃取前處理法，配合GC-MS、HPLC等儀器，確定產(chǎn)品SVHC中有機化合物的含量。

1.1.2檢測過程

第一，精確量取兩本1g，添加四氫呋喃：丙酮為1：1的混合溶劑及進行超聲萃取，后添加乙腈清除萃取液中雜質(zhì)過濾并提取清液，進行GC-MS檢測。第二，制備LC-MS和HPLC檢測樣本，取上步中獲得的清液0.5mL，添加等量去離子水，輕振混合均勻后靜置2h左右，過濾得到檢測樣本[1]。第三，若檢測出樣本中有Direct Black 38，需做進一步檢驗，取樣本1g，添加10mL的吡啶與水混合液，密封后在100℃烘箱內(nèi)放置30min，冷卻至室溫后過濾并進行LC-MS檢測;若檢測出ADA，同樣需做進一步檢測，取樣本1g，添加10mL的DMF溶液，以超聲萃取法提取清液，稀釋至原來的10倍，進行HPLC檢測。

1.1.3結果分析

以上有機物檢測方法對大多數(shù)無機化合物適用，若檢測過程中發(fā)現(xiàn)樣本中含有Direct Black 38、ADA等物質(zhì)，則需做細化檢測，以提高物質(zhì)檢測精度。SVHC有機化合物的檢出限在0.01%，由于SVHC檢測的目標產(chǎn)品構成復雜，含有各類金屬、聚合物等，因此檢測干擾較大，SVHC有機物檢測的回收率一般在70%～130%。

1.2無機物檢測

1.2.1檢測方法

常規(guī)重金屬檢測首先使用酸消解檢測樣本，然后利用ICP-OES等儀器確定樣本中元素構成，但此類方法偏重于元素前處理，在SVHC檢測中并不完全適用。為此提出以元素測定法取代無機物測試，計算得出無機物中的組分及含量。以硫化鎘為例，先確定樣本中是否含有鎘元素，若無，則可直接判斷樣本中不含硫化鎘;若檢測出一定鎘元素含量，可進一步根據(jù)各元素在硫化鎘中的質(zhì)量比計算硫化鎘的含量。

1.2.2檢測過程

無機物檢測將樣本按US EPA 3052等條款的要求進行酸消解，待其溶解充分后，利用ICP-OES儀器測定樣本中目標元素的含量。具體操作為：精確量取樣本0.1g放置于微波消解管中，添加67%的硝酸5mL、30%的雙氧水1mL，蓋緊消解管后進行消解處理，后將消解、冷卻的溶液放置于50mL的容量瓶中，測定元素含量。

1.2.3結果分析

以上檢測方案相對復雜，但不涉及特殊檢測設備的應用，適用于樣本的分批檢測，檢測效率較高。另外，ICP-OES儀器可用于多種元素的同時檢測，其檢出限也可達到0.01%，SVHC無機物檢測的回收率與有機化合物檢測大致相同。

2 SVHC檢測分析

歐盟對進口產(chǎn)品中SVHC的管控目的是盡可能消除產(chǎn)品中有害物質(zhì)含量，確保進口產(chǎn)品的化學屬性穩(wěn)定、安全。相關企業(yè)在開展出口貿(mào)易前，必須按照REACH法規(guī)的要求，進行SVHC檢測，若檢出含量在0.1%以內(nèi)，證明產(chǎn)品達標，可出具相關聲明。以環(huán)保再生膠產(chǎn)品為例，對SVHC的檢測分析進行介紹。

2.1檢測分析

本次檢測分析實驗采用的環(huán)保再生膠使用植物型軟化劑，通過實驗室檢測，確定環(huán)保再生膠中是否含有SVHC，并測定樣本中鉛元素、鉻元素、汞元素、多溴聯(lián)苯等物質(zhì)以及161中SVHC的含量。其中，鉛、鉻、汞等元素的檢測儀器為ICP-OES，多溴聯(lián)苯等物質(zhì)的檢測儀為GC-MS，將待檢測環(huán)保再生膠處理為塊徑不超過3mm的碎片。檢測結果表示，在方法檢測限內(nèi)，環(huán)保再生膠樣本中不含重金屬及溴類化合物。再觀察161種SVHC的檢測結果，發(fā)現(xiàn)環(huán)保再生膠樣本中，蒽的濃度達到0.006%，在檢出限范圍之外。該物質(zhì)的沸點為340℃，橡膠再生工藝流程中，在雙螺桿擠出機機筒前端添加真空裝置，當脫硫溫度達到250～400℃時，橡膠中的多環(huán)芳烴類有害物質(zhì)被揮發(fā)，利用真空裝置可將蒽等有害氣體統(tǒng)一回收[2]。其余的160種SVHC并未被檢測到，處于檢出限內(nèi)的高關注度物質(zhì)為35種，但含量均非常低。

2.2檢測結果

第一，環(huán)保再生膠SVHC檢測中，需結合產(chǎn)品生產(chǎn)配方特點，對其可能存在的物質(zhì)進行分類，通過物質(zhì)合并、替代處理，提高樣本檢測效率。

第二，高關注度物質(zhì)可被分為有機化合物和無機化合物兩類，環(huán)保再生膠中含有的有機化合物主要是多環(huán)芳烴、溴類化合物等，含有的無機化合物主要是重金屬和鹽類，需選用不同的方法進行檢測。

第三，本次實驗檢測樣本中18種PAHs物質(zhì)的總含量達到146.1mg/kg，其中具有強致癌性的苯、芘物質(zhì)含量為8.3mg/kg。

第四，總結環(huán)保再生膠高關注度物質(zhì)檢測結果，被檢測的161種高關注度物質(zhì)中，僅有蒽超出檢測限，其余物質(zhì)的含量均滿足歐盟REACH法規(guī)的要求，可針對該問題，對橡膠生產(chǎn)工藝流程做進一步優(yōu)化。

結論：

高關注度物質(zhì)對人體、環(huán)境的危害程度較大，但其卻廣泛存在于工業(yè)、化學制品當中。歐盟頒布的REACH法規(guī)，可促使相關生產(chǎn)企業(yè)強化產(chǎn)品中SVHC物質(zhì)含量的控制，促進相關生產(chǎn)工藝技術的優(yōu)化和創(chuàng)新。企業(yè)必須加強對REACH法規(guī)的認識和重視，提高企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量并做好SVHC檢測工作，積極參與國際市場競爭。

參考文獻

[1]? 任幸.優(yōu)先控制潛在高環(huán)境風險農(nóng)藥及助劑的篩選[D].沈陽農(nóng)業(yè)大學，2019.

[2]? 王志行，唐穗平.SVHC檢測方法的選用及其分析檢測[J].化工設計通訊，2019，45（05）：105+224.

作者簡介：陳浩，1987年8月出生，男，江蘇揚州市，漢族，助理工程師，本科，從事化工分析等相關工作。