關(guān)于貴州地區(qū)富硒食品中硒元素研究的簡介

馬 飛，劉 鑫，楊再清，黃旻捷，楊 婷

(貴陽市食品藥品檢驗(yàn)檢測中心，貴州 貴陽 550000)

硒，是人的必需的微量元素之一。硒的化學(xué)元素符號(hào)為“Se”它在地球地殼層含量稀少，且分布不均勻，造成了全球大部分地區(qū)處于缺硒狀態(tài)。在國內(nèi)外大量臨床實(shí)驗(yàn)研究表明：人體缺硒可引起一系列身體的不適反應(yīng)，例如：某些重要器官功能失調(diào)、許多嚴(yán)重疾病的出現(xiàn)等。而富硒食品能夠?qū)θ梭w缺硒進(jìn)行一定補(bǔ)充，因此，適量的富硒食品的食用，對我們身體健康多了一把保護(hù)傘。

近年來，富硒食品在國內(nèi)越發(fā)盛行，許多產(chǎn)品如大米、茶、水果、水產(chǎn)品、蛋類都打著富硒的旗號(hào)。中國是世界硒含量較低的國家之一，土地面積的百分之七十三地區(qū)顯示缺硒，其中的百分之三十顯示為嚴(yán)重缺硒。我國境內(nèi)富硒地區(qū)有：貴州的開陽、廣西的永福、湖南的桃源及新田、湖北的恩施、陜西的紫陽、青海的平安等地。世界目前對硒每天需要補(bǔ)充的量還沒有具體定論，世界衛(wèi)生組織推薦成人每日補(bǔ)硒量為50 μg，國際聯(lián)合組織建議每日補(bǔ)400 μg，在我國，硒限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，膳食每日供給量為287 μg[1]。

1 硒對人體作用

硒參與人體內(nèi)的多種酶及蛋白的合成。例如：谷胱甘肽過氧化物酶(Glutathione peroxidase，GSH-Px)，它是人體一種重要的過氧化物分解酶[2]。硒是合成該種酶的重要成分，保護(hù)人體細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)完整性及功能的正常運(yùn)行。新的含硒酶——甲狀腺素5′-脫碘酶(T45′-D)的發(fā)現(xiàn)將是硒研究中的又一里程碑。T45′-D使甲狀腺素(T4)轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚詮?qiáng)的三碘甲腺原氨酸(T3)，故其活性對甲狀腺激素的生理作用十分重要[3]。硒對人體免疫力有一定的提高，能促進(jìn)淋巴細(xì)胞的增殖及抗體和免疫球蛋白的合成。硒對抗癌、抗衰老、排毒、促進(jìn)排鉛有一定的作用。當(dāng)然，硒元素對人體的作用不止于此，因此，我們的硒元素被稱為“生命之素”。

2 富硒產(chǎn)品的含量要求

目前，國內(nèi)市場上富硒食品有很多，很多食品加上富硒兩個(gè)字銷量與價(jià)格都會(huì)隨之上漲。富硒食品一般是指天然硒，食品中自然含有的，非添加入食品中硒元素，富硒含量也是未超出界定指標(biāo)，并符合一定區(qū)間值的。我們的食品標(biāo)準(zhǔn)及農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對很多產(chǎn)品都做了富硒含量的規(guī)定，例如，在標(biāo)準(zhǔn)NY/T3116-2017 富硒馬鈴薯中規(guī)定硒含量要求為15～150 μg/kg，NY/T3115-2017富硒大蒜中規(guī)定硒含量要求為30～300 μg/kg，GB 1903.21-2016 食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑-富硒酵母中規(guī)定總硒含量1000～2500 mg/kg，GB 1903.28-2018 食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑-硒蛋白中規(guī)定硒代蛋氨酸(以se計(jì))含量1000～2500 mg/kg，GB/T 22499-2008 富硒稻谷加工的大米中硒含量應(yīng)在0.04～0.30 mg/kg。但仍有一部分富硒食品及農(nóng)產(chǎn)品未有相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，那如何確定自己的產(chǎn)品是否能定義為富硒呢？在GB 28050-2011食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)預(yù)包裝食品營養(yǎng)標(biāo)簽通則中規(guī)定每100 g中≥30%NRV或每100 mL中≥15% NRV或每420 kJ中≥10% NRV即可定義為高或者富含，其中NRV(%)=(X/NRV)×100%，X是指食品中某營養(yǎng)素的含量，NRV是指該營養(yǎng)素的營養(yǎng)參考值，而硒的營養(yǎng)素參考值NRV為50 μg[4]。

3 我國目前食品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范

我國目前對食品中硒的含量測定主要依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.93-2017食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中硒的測定，具體涉及的方法為第一法：氫化物原子熒光光譜法，第二法：熒光分光光度法，第三法：電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

3.1 原子熒光光譜法(AFS)

它是測量樣品中微量元素，待測的特定濃度，通過一定高溫處理，轉(zhuǎn)換成蒸汽狀原子態(tài)，通過具有相應(yīng)輻射能波長來激發(fā)，發(fā)射出對應(yīng)熒光強(qiáng)度來進(jìn)行定量分析的方法。常用于測定砷、汞、硒等多種微量元素。在經(jīng)酸處理富硒樣品，再加熱消化后，并于鹽酸配制相應(yīng)濃度，把Se6+還原成Se4+，用還原劑硼氫化物轉(zhuǎn)化成硒化氫。在原子化器中由載氣帶入，進(jìn)行原子化，它得出的熒光強(qiáng)度與硒含量成正比。此方法有選擇性好、檢出限低、線性范圍寬方法簡便快速等特點(diǎn)。

3.2 熒光分光光度法

化學(xué)分析中常用的大型儀器，其中就包括熒光分光光度計(jì)，當(dāng)樣品吸收輻射，并被激發(fā)后物質(zhì)分子或原子，電子從無輻射躍遷的形式，轉(zhuǎn)至最低振動(dòng)能級的第一電子激發(fā)態(tài)，再釋放這一部分能量以輻射的方式。 對于給定物質(zhì)來說，對含該物質(zhì)較低濃度的溶液時(shí)，熒光強(qiáng)度與濃度有正比關(guān)系，就是利用上述原理，可以對樣品進(jìn)行定性、定量分析。對硒的檢測，樣品進(jìn)行酸化消解成Se4+，跟DAN結(jié)合，生成4，5-苯并苤硒腦，經(jīng)環(huán)己烷提取上機(jī)。此方法也有靈敏度高，需樣量少，選擇性強(qiáng)，方法簡便的特點(diǎn)。

3.3 電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)

本法是以獨(dú)特的接口技術(shù)，將電感耦合等離子體(ICP)的高溫電離特性與四極桿質(zhì)量分析器(MS)的快速靈敏掃描的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合而形成一種元素和同位素分析技術(shù)[14]。試樣經(jīng)消解后，以元素特定質(zhì)量數(shù)定性，采用外標(biāo)法，以待測元素質(zhì)譜信號(hào)與內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)譜信號(hào)的強(qiáng)度比與待測元素的濃度成正比進(jìn)行定量分析[15]。ICP-MS它可以用于絕大多數(shù)重金屬的檢測，檢測限低、同時(shí)完成多元素的測定，具有極高的檢測效率，能進(jìn)行同位素分析，是目前痕量檢測領(lǐng)域中最先進(jìn)的方法。

4 富硒產(chǎn)品的檢驗(yàn)進(jìn)展

現(xiàn)階段，關(guān)于硒的測定研究成果諸多，陳家厚、王曉燕等在2008年用微波消解和原子熒光法測定富硒產(chǎn)品中的硒[5]，薛洪寶，任小蓉等[6]學(xué)者在2012年研究了富硒豆的培養(yǎng)及其含量分析，魏韜、郝艷坤等[7]在2012年研究了日立F-4600型熒光分光光度計(jì)測定硒含量的方法，具體研究了貉血清、被毛、心肝等組織中硒含量，張萬峰[8]在2008年用火焰原子吸收法快速測定安康紫陽富硒茶中的微量硒，加入了改進(jìn)劑Ni(NO3)2提高了實(shí)驗(yàn)測定的穩(wěn)定性及含量，并排除了部分元素的干擾，潘艷、陳亞光[9]在2010年影響硒含量測定的顯著條件的研究中，用紫外分光光度法對硒含量進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究等。

在貴州，作為我國屈指可數(shù)的富硒地區(qū)，更應(yīng)該好好利用這一得天獨(dú)厚的自然饋贈(zèng)，大力發(fā)展富硒產(chǎn)業(yè)。目前，貴州的富硒食品主要集中在富硒茶葉，相關(guān)檢驗(yàn)研究也層出不窮。曾唏、牟蘭等[10]在1999年對貴州部分地區(qū)茶葉中硒含量的測定作了深入研究，采用熒光分光光度法對所采30種茶樣進(jìn)行了硒含量的檢驗(yàn)。任明強(qiáng)、趙賓等[11]在2012年對貴州普安縣優(yōu)質(zhì)富硒茶及產(chǎn)地土壤開展了研究，證明了該地茶園土壤含硒量達(dá)0.59～3.07 mg/kg，具有很大潛力發(fā)展富硒茶葉。當(dāng)然，關(guān)于其他的富硒食品也在不斷發(fā)展，經(jīng)過茍?bào)w忠、張文華等[12]實(shí)驗(yàn)對比貴州從江縣的香豬和普通豬的含硒量，發(fā)現(xiàn)這兩種豬的豬腎含硒量較高，是天然的富硒食品，而他們也對貴州凱里雷公山的18種中草藥采用氫化物-原子熒光分光光度法測定硒含量，以此對雷公山的中草藥硒含量分布特征進(jìn)行了講述，發(fā)現(xiàn)血三七具有較強(qiáng)的生物富硒能力[13]。

5 貴州富硒產(chǎn)品檢驗(yàn)現(xiàn)狀

目前貴州大部分檢驗(yàn)所面臨基礎(chǔ)設(shè)施薄弱、儀器設(shè)備匱乏、技術(shù)人才力量單薄、先進(jìn)資源無法引入的問題，很多地方檢驗(yàn)所無法檢驗(yàn)上述富硒產(chǎn)品，需要送有檢測資格的機(jī)構(gòu)檢驗(yàn)。例如，某村在農(nóng)產(chǎn)品開發(fā)中，計(jì)劃利用當(dāng)?shù)叵愎礁晃鳛樘厣r(nóng)產(chǎn)品打入市場，但是對于農(nóng)產(chǎn)品的硒含量測定需要送到具有相應(yīng)資質(zhì)的檢驗(yàn)所，遙遠(yuǎn)的路途給當(dāng)?shù)氐拇迕裨斐闪撕艽罄_，在物資、人力、時(shí)間上均較為不便。具有檢驗(yàn)資質(zhì)的機(jī)構(gòu)大多數(shù)都分布在省會(huì)城市及貴州主要城市，對于偏遠(yuǎn)地方檢驗(yàn)支持較為不足。故在富硒產(chǎn)品的檢驗(yàn)普及度上，和發(fā)達(dá)省份相比還相距甚遠(yuǎn)。未來在富硒產(chǎn)品檢測領(lǐng)域，應(yīng)當(dāng)建立專項(xiàng)檢測室，設(shè)立專項(xiàng)資金支持本地產(chǎn)品的特色化檢驗(yàn)，在富硒產(chǎn)品檢驗(yàn)中，開創(chuàng)一條更為便捷的道路。偏遠(yuǎn)地方無法設(shè)立檢測點(diǎn)的，對本地特色化檢驗(yàn)開辟綠色通道，簡化手續(xù)，便于偏遠(yuǎn)地區(qū)的富硒產(chǎn)品檢驗(yàn)。

綜上所述，富硒產(chǎn)品未來在食品、農(nóng)產(chǎn)品市場上前景廣闊，我們貴州農(nóng)民應(yīng)好好利用大自然給予的有利資源，堅(jiān)持因地制宜，發(fā)展特色富硒農(nóng)產(chǎn)品、食品，加強(qiáng)富硒品牌建設(shè)，富硒文化推廣。而我們的檢驗(yàn)所應(yīng)大力支持我們貴州特色富硒產(chǎn)業(yè)發(fā)展，對我們的富硒農(nóng)產(chǎn)品、食品提供綠色通道，在科學(xué)、嚴(yán)謹(jǐn)、公開、公正的前提下，給他們在產(chǎn)品開發(fā)過程中提供技術(shù)支撐。