小果博落回化學(xué)成分研究進(jìn)展

錢璽丞，綦世金，楊 超，梁 浩

(1.銅仁職業(yè)技術(shù)學(xué)院 民族中獸藥分離純化技術(shù)國(guó)家地方聯(lián)合工程研究中心，貴州 銅仁 554300；2.貴州健康職業(yè)學(xué)院，貴州 銅仁 554300)

小果博落回Macleaya microcarpa (Maxim.) Fedde系罌粟科(Papaveraceae)博落回屬(Macleaya)植物，主要分布于我國(guó)陜西，甘肅，湖北，四川等省。全草入藥，作為一種民間中藥，具有解毒、止痛、殺蟲等功效，主治一切惡瘡及皮膚病，如廖瘤，漏瘡，癟肉及汗斑等癥[1-2]?，F(xiàn)代研究表明，小果博落回主要含有異喹啉類生物堿等生物活性物質(zhì)，并含有萜類、甾體類和有機(jī)酸類等多種成分[3-6]。本文對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行分析，綜述了近年來報(bào)道的化合物結(jié)構(gòu)類型和藥理活性研究進(jìn)展，旨為該植物的進(jìn)一步開發(fā)利用提供依據(jù)和參考。

1 主要結(jié)構(gòu)類型

1.1 異喹啉類生物堿

異喹啉類生物堿是植物體中分布較廣、結(jié)構(gòu)類型復(fù)雜、數(shù)量較多的一類生物堿，來源于苯丙氨酸和酪氨酸途徑，主要以異喹啉或四氫異喹啉為基本母核，可分為簡(jiǎn)單異喹啉類、芐基四氫異喹啉類、苯乙基四氫異喹啉類及土根堿類。

小果博落回中主要存在芐基四氫異喹啉類生物堿，該類生物堿數(shù)量多、均含有一個(gè)四氫異喹啉骨架，同時(shí)包括更多的環(huán)系和復(fù)雜的取代而形成多種結(jié)構(gòu)類型，主要含有菲啶類、普羅托品類、原小檗堿等骨架類型。目前國(guó)內(nèi)學(xué)者從中分離得到20余個(gè)生物堿類化合物，結(jié)構(gòu)及來源如圖1、表1所示。

圖1 小果博落回中得到的生物堿

表1(續(xù))

1.2 其他成分

除了生物堿類成分，還從中分離得到萜類、甾體類和有機(jī)酸類等成分。結(jié)構(gòu)及來源如圖2、表2所示。

圖2 小果博落回中分離得到其他化學(xué)結(jié)構(gòu)

2 生物活性研究概況

2.1 抑菌

潘萌[8]采用線性生長(zhǎng)速率法，對(duì)5種生物堿單體抑制煙草赤星病原菌、棉花枯萎病原菌、西瓜枯萎病原菌等12種植物病原菌的活性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，在質(zhì)量濃度為100 mg/L時(shí)，血根堿和白屈菜紅堿對(duì)7種植物病原菌的抑制率超過了50%，具有廣譜抗菌性，其中，對(duì)馬鈴薯干腐病原菌的抑制率分別達(dá)到了81.9%和90.0%；采用微量肉湯稀釋法測(cè)定了5種生物堿對(duì)金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的最小抑菌濃度。結(jié)果表明，血根堿和白屈菜紅堿有較好的抑菌活性，其中血根堿對(duì)金黃色葡萄球菌的MIC最低，為5 mg/L。胡海軍等[9]采用藥敏紙片法進(jìn)行抑菌活性測(cè)定，研究小果博落回在不同溶劑乙醇、甲醇、堿溶液、丙酮和四氫呋喃處理下所得的總生物堿成分和抑菌活性的變化。5種總生物堿均具有抑菌活性，其中以甲醇提取的總生物堿的抑菌活性較強(qiáng)。

2.2 殺蟲

張興等[10]在進(jìn)行西北地區(qū)殺蟲植物資源的活性篩選時(shí)，發(fā)現(xiàn)小果博落回丙酮提取物對(duì)菜青蟲幼蟲的毒殺效果為87.6%，對(duì)粘蟲幼蟲拒食效果為90.4%，對(duì)棉鈴蟲有一定的生長(zhǎng)發(fā)育抑制作用[11]。馮崗等[12]研究了小果博落回生物堿對(duì)粘蟲、菜青蟲、小菜蛾、棉鈴蟲、桃蚜和麥二叉蚜無翅蟲的生物活性，發(fā)現(xiàn)其對(duì)試蟲具有拒食、胃毒和殺卵等多種作用方式。馮崗等[13]測(cè)試了二氫白屈菜紅堿(6)和二氫血根堿(12)對(duì)粘蟲3齡幼蟲的拒食及毒殺活性。結(jié)果表明，2種化合物對(duì)粘蟲3齡幼蟲48 h的拒食AFC50分別為0.168和0.231 mg·mL-1，同時(shí)，二氫血根堿對(duì)粘蟲3齡幼蟲96 h的LC50為0.085 mg·mL-1。

2.3 抗炎

鄧安珺[4]發(fā)現(xiàn)小果博落回正丁醇部分和正丁醇酸性部分在100 mg/kg劑量時(shí)可明顯抑制巴豆油引起的小鼠耳腫脹，抑制率分別為37.3%、39.8%和53.2%?；衔?-甲氧基二氫白屈菜紅堿(7)和6-甲氧基二氫血根堿(13)對(duì)小鼠腹腔巨噬細(xì)胞生長(zhǎng)產(chǎn)生較強(qiáng)的抑制作用，是由于其對(duì)小鼠腹腔巨噬細(xì)胞的細(xì)胞毒作用產(chǎn)生的。

2.4 抗氧化

鄧安珺[4]通過抑制半胱氨酸誘導(dǎo)的肝微粒體脂質(zhì)過氧化實(shí)驗(yàn)進(jìn)行活性篩選，結(jié)果顯示乙酸乙醋部分具有一定的抗氧化的活性。

2.5 降糖

鄧安珺[4]進(jìn)行了降糖活性的篩選，乙醇粗提物萃取液中間層和乙酸乙醋酸性部分表現(xiàn)出一定的活性。二氫血根堿(12)及其C-6位取代的衍生物6-甲氧基二氫血根堿(13)和(1`E)-6-(3``-Methoxy-4``-hydroxyphenyl)-ethenyldihydrosanguinarine(19)，二聚體bis [6-(5,6-dihydrochelerythrinyl)] ether(24)表現(xiàn)出一定的抑制PTP1B酶的活性。另外三萜類化合物(30)、(31)和(32)也表現(xiàn)出較強(qiáng)的活性，對(duì)PTP1B酶的抑制活性分別為73%、79%和72%。

2.6 抗腫瘤

秦海林等[3]對(duì)小果博落回莖提取物的抗腫瘤活性進(jìn)行研究及報(bào)道，結(jié)果表明，在給藥劑量為200 mg/kg時(shí)，對(duì)小鼠移植瘤H22的抑制率為39.8%，對(duì)HCT-8和HeLF腫瘤細(xì)胞的IC50分別為2.88 mg/L和1～10 mg/L。鄧安珺[4]發(fā)現(xiàn)該植物的85%乙醇提取物，萃取后的乙酸乙醋部分，正丁醇部分和中間層對(duì)HCT-8、Bel7402、BGC-823、A549和A2780均表現(xiàn)出較好的細(xì)胞毒活性。對(duì)單體化合物篩選結(jié)果表明，二氫血根堿和二氫白屈菜紅堿及它們的衍生物均有不同程度的細(xì)胞毒活性。安彩賢等[14]研究發(fā)現(xiàn)，小果博落回生物堿在0.2～0.8 mg/L的劑量灌胃時(shí)，可抑制小鼠艾氏腹水癌的生長(zhǎng)，延長(zhǎng)荷瘤小鼠生命(P<0.05或P<0.01)。且荷瘤小鼠生命延長(zhǎng)率大于30 %，并可協(xié)同環(huán)磷酰胺的抗腫瘤作用。

3 結(jié)語

在我國(guó)，博落回屬植物僅有博落回和小果博落回2個(gè)種，資源分布較為廣泛且數(shù)量龐大，但是對(duì)該屬藥用植物的利用，我國(guó)還處在對(duì)其原材料的直接用藥階段，大量的博落回屬植物資源被當(dāng)作柴火燒掉。目前，博落回已被廣泛研究，在獸藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域已開發(fā)出多種產(chǎn)品?，F(xiàn)代藥理研究表明，小果博落回中的生物堿類成分在抑菌、殺蟲、降糖、抗腫瘤等方面具有一定的生物活性，小果博落回以野生為主，該植物的進(jìn)一步研究，為博落回提供更廣泛的植物藥源。本文綜述了近年來分離純化得到的總生物堿、單體化合物，及其生物活性活性，為抗癌生物堿、抗生素等藥的發(fā)現(xiàn)提供了一定的前期基礎(chǔ)，也為該植物藥用價(jià)值的合理開發(fā)提供了參考依據(jù)。