食品中除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定的氣相色譜法

◎馬丹

以丙酮提取配合飼料或濃縮飼料中除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥，加硫酸鈉溶液，用石油醚提取，經(jīng)氟羅里硅土固相萃取柱凈化，然后，用配有電子捕獲檢測(cè)器和毛細(xì)管柱的氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。

一、試劑與材料

除特殊說(shuō)明外，全部試劑都為分析純，有機(jī)溶劑在檢測(cè)前都必須做空白試驗(yàn)以檢查試劑的純度，色譜圖上應(yīng)無(wú)干擾檢測(cè)的雜質(zhì)峰。

1. 水：符合CB/T 6682 中二級(jí)用水規(guī)定；

2.丙酮；

3.石油醚（沸程范圍60-90℃）；

4.乙酸乙酯；

5.無(wú)水硫酸鈉；

6.硫酸鈉溶液：稱取20g 無(wú)水硫酸鈉溶于1.0L 水中；

7. 氟羅里硅土同相萃取柱（直徑0.15～0.18mm）：使用前經(jīng)130℃烘4h，保存于干燥器內(nèi)備用。

8.洗脫液：吸取5mL 乙酸乙酯與95mL石油醚混合。

9.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：聯(lián)苯菊酯，甲氰菊酯，98%；三氟氯氰菊酯，98%；氯菊酯，98%；氯氰菊酯，99%；氰戊菊酯菊酯，97%；氟胺氰菊酯，96%；溴氰菊酯，99%。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液可劃分為以下幾種：

1.貯備液：稱取農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品各20mg 精確到0.1mg，分別用石油醚溶解在100mL容量瓶中，并定容到100mL，各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品濃度為200mg/L。

2. 中間液：吸取各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液1.0mL 置于同-100mL 容量瓶中，用石油醚定容到100mL。此時(shí)混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)濃度為2.0mg/L。

3.工作液：吸取不同體積的中間液，用石油醚配制成各農(nóng)藥濃度為0.05mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.300mg/L，0.40mg/L，0.50mg/L 的工作液。

二、儀器

1.卡塞三角瓶，500ml。

2.分液漏斗，500mL。

3.層析柱：長(zhǎng)17cm，內(nèi)徑1cm 玻璃層析柱，按次序加少許玻璃棉或脫脂棉，2g無(wú)水硫酸鈉，4g 氟羅里硅土、4g 無(wú)水硫酸鈉，稍加振動(dòng)使之充實(shí)。

4.旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器

5.超聲波提取器。

6.離心機(jī)：3000r/min。

7. 氣相色譜儀：電子捕獲檢測(cè)器（ECD），毛細(xì)管柱，內(nèi)徑0.25mm，柱長(zhǎng)2.5m，db-l 液膜厚度2-3μm。

三、試樣制備

樣品經(jīng)混合均勻后，根據(jù)四分法，縮減至100g，粉碎使之完全通過(guò)0.45mm 篩孔，再充分混合，備用。

四、步驟

1.提取。

準(zhǔn)確稱取樣品10g±lg，放入三角瓶?jī)?nèi)，加100mL 丙酮，在超聲波提取器內(nèi)，超聲提取20min，每隔5min 搖動(dòng)1 次，轉(zhuǎn)移到100mL 離 心 管 內(nèi)，3000r/min 離 心5min，取上清液50mL 加到分液漏斗內(nèi)，加100mL 20g/L 硫酸鈉溶液，依次加50mL，30mL，30mL 石油醚提取，合并石油醚提取液經(jīng)20g 無(wú)水硫酸鈉脫水，收集在旋轉(zhuǎn)濃縮器內(nèi)，于60℃水浴上，減壓濃縮到約5mL，轉(zhuǎn)移到50mL 燒杯內(nèi)，另用5mL石油醚分?jǐn)?shù)次洗滌濃縮器，也轉(zhuǎn)移到同-50mL 燒杯內(nèi)，用氮?dú)獯抵两桑?mL洗脫液溶解，等柱凈化。

2.凈化。

用洗脫液50mL 預(yù)洗層析柱，棄去，把濃縮的提取液轉(zhuǎn)移到層析柱內(nèi)，用5mL 洗脫液分?jǐn)?shù)次洗滌燒杯也轉(zhuǎn)移到層析柱內(nèi)，用70mL 洗脫液洗脫，收集洗脫液于濃縮器內(nèi)，減壓濃縮到約2mL，轉(zhuǎn)移到5mL 刻度試管內(nèi)，用2mL 石油醚分?jǐn)?shù)次洗滌濃縮器也轉(zhuǎn)到同一試管內(nèi)，用氮?dú)獯抵两?，用石油醚定容?mL，供氣相色譜測(cè)定。

3.氣相色譜測(cè)定。

（1）氣相色譜條件

①載氣：氮?dú)猓魉?。0mL/min。

②分流進(jìn)樣：分流比為30：1。

③溫度：進(jìn)樣口280℃、檢測(cè)器300℃、柱箱235℃。

（2）定性定量測(cè)定。

按氣相色譜條件，在氣相色譜儀穩(wěn)定后，注入1pL 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液和試樣液，8種除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥出峰最快的為聯(lián)苯菊酯，如把此峰的比保留值定為1.0，則甲氰菊酯為1.25，三氟氯氰菊酯為1.86；氯菊酯為 1.97， 氯 氰 菊 酯 的 3 個(gè) 組 分 為3.18，3.44，3.63，氰戊菊酯的2 個(gè)組分為4.47，4.96，氟胺氰菊酯的2 個(gè)組分為5.52，5.75，溴氰菊酯為6.23。

按照比保留值比較對(duì)試樣中的除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥進(jìn)行定性確認(rèn)。對(duì)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液中已知濃度各農(nóng)藥的峰值（峰高或峰面積）與試樣中確認(rèn)的各農(nóng)藥的峰值（峰高或峰面積）比較進(jìn)行定量測(cè)定。