2-乙?；?3,5或6-二甲基吡嗪合成反應(yīng)工藝研究

李磊磊，毛浙徽，臧傳近，張雷亮，陳 祥

(滕州市悟通香料有限責(zé)任公司，山東 滕州 277521)

2-乙?；?3,5或6-二甲基吡嗪是一種常用的而且用途非常廣泛的香料，產(chǎn)品本身具有堅(jiān)果、烤谷物香味。常溫下是一種無色液體用來調(diào)配食用香精，可用于冰淇淋、冰制食品、糖果、烘烤食品、膠凍、布丁、肉、肉汁、湯類、谷制品的加香。建議用量:在最終加香食品中濃度約為1～5 mg/kg。同時(shí)2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪還作為醫(yī)藥中間體。

2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪的合成方法有兩種：(1)2-乙基-3,5或6二甲基吡嗪與NBS或氯氣進(jìn)行反應(yīng)，此時(shí)的乙基被取代，生成二鹵代2-乙基-3,5或6-二甲基吡嗪，最后脫去兩分子的鹵化氫生成2-乙?；?3,5或6-二甲基吡嗪。(2)采用酸性條件下對(duì)2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪用叔丁基過氧化氫進(jìn)行氧化的方法制備2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪。

本論文討論使用固定床反應(yīng)器對(duì)2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪進(jìn)行氧化的方法制備2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪和采用酸性條件下對(duì)2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪用叔丁基過氧化氫進(jìn)行氧化的方法制備2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的方案進(jìn)行比較，得出使用固定床反應(yīng)器合成2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的可行性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備

醋酸 ，催化劑(Mn(III)配合物)，叔丁基過氧化氫，2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪。

1.2 傳統(tǒng)工藝實(shí)驗(yàn)步驟

1)反應(yīng)裝置干凈無異味，加入醋酸和工藝水。

2)攪拌加入催化劑(Mn(III)配合物)，開啟升溫，溫控50～60℃，保溫1 h。

3)滴加2-乙基-3.5/6-二甲基吡嗪，溫控55～65℃之間，約一小時(shí)滴畢。

4)開汽升溫，控溫100～110℃。保溫6 h。

5)保溫完畢降溫，加入水解。

6)萃?。杭谆宥』演腿?遍(酸性)。

7)萃取完畢加水水洗脫醚至100℃得粗品8-10批合并減壓，中和(純堿)pH值=7～8。

8)萃取：甲基叔丁基醚萃取3遍，脫醚得到2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪。

1.3 改進(jìn)工藝實(shí)驗(yàn)步驟

1)徹底清洗固定床系統(tǒng)及后處理系統(tǒng)，保證干凈無異味。

2)裝填催化劑。

3)熔鹽升溫應(yīng)緩慢進(jìn)行，嚴(yán)格按照固定床熔鹽升溫程序進(jìn)行分階段升溫。

4)中心點(diǎn)升溫至270～280℃。

5)開始通工藝水約沖洗固定床。

6)進(jìn)水完畢，開始通料(2-乙基-3，5/6-二甲基吡嗪、叔丁基過氧化氫和醋酸的混合液)。

7)取樣分析。

8)所得水液用二氯甲烷萃取至水液含量≤0.5%，廢液交污水處理

9)有機(jī)相脫二氯甲烷至120℃，降溫放粗品。

10)所得粗品打含量及水分，精餾得成品。

2 結(jié)果和討論

經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)對(duì)比說明使用固定床反應(yīng)器對(duì)2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪進(jìn)行氧化的方法制備2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪的方案相比于傳統(tǒng)工藝方案得到的收率更高，經(jīng)過氣相色譜檢測(cè)，含量能夠達(dá)到99%以上。具有很強(qiáng)的可操作性，是合成2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪的一種可行性方案。