淺談國家環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)實驗室能力考核(驗證)工作的經(jīng)驗總結(jié)

袁樺蔚，陳紅雨，王 萍，馮 雷，韓春元

(成都市環(huán)境監(jiān)測中心站，成都 610066)

國家環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)實驗室能力考核(驗證)是由中國環(huán)境監(jiān)測總站組織開展的工作，其考核項目包括了列入國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會C類能力驗證計劃和總站自行組織的其他能力考核(驗證)項目，全國各省級環(huán)境監(jiān)測中心(站)和338地級以上市級環(huán)境監(jiān)測站作為必考對象必須參加，區(qū)縣級監(jiān)測站、社會環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)以及其他相關(guān)單位自愿參加考核。

作為338地級以上市級環(huán)境監(jiān)測站之一，這項工作既是上級主管部門對我們站實驗室監(jiān)測能力的考核，也是我們外部質(zhì)量控制的重要措施和管理評審的重要輸入要素。近三年來，我站共參加三大類17項次考核，分別為水中氟化物、高錳酸鹽指數(shù)、無機陰離子、有機氯、總氮、pH、氨氮、總磷、苯系物、汞、砷，土壤中有機氯、鉛、汞、砷、鎘，固廢中總鉻，上述考核測定結(jié)果均為滿意，質(zhì)量體系評分均無問題，等級為優(yōu)秀，筆者有幸多次參與此項工作，對工作中的點滴體會進行了歸納總結(jié)，形成了這篇文章。

實驗室能力考核(驗證)綜合評價結(jié)果是由樣品測定結(jié)果與質(zhì)量管理體系評價兩方面組成，其中樣品測定結(jié)果得分占40%，結(jié)果“滿意”為40分，質(zhì)量管理體系得分占60%，根據(jù)出現(xiàn)的問題進行扣分，樣品測定結(jié)果滿意且無質(zhì)量管理體系問題的單位綜合評分為100分，等級為優(yōu)秀。下面從樣品測定和質(zhì)量管理體系兩方面分別進行介紹。

1 樣品測定

1.1 人員

人員是能力考核(驗證)工作的承擔(dān)者，是整個分析過程中至關(guān)重要的一環(huán)，分析人員的專業(yè)知識儲備、測試技能水平、檢測經(jīng)歷、工作態(tài)度及責(zé)任心等都對最后的分析結(jié)果起著決定性作用，這就要求從日常就承擔(dān)考核(驗證)項目的分析人員中挑選專業(yè)知識扎實、檢測經(jīng)歷豐富、工作態(tài)度認(rèn)真、責(zé)任心強的來承擔(dān)考核(驗證)主要工作，同時可以搭配1-2名新進人員，讓新進人員切身體驗高標(biāo)準(zhǔn)高要求的檢測任務(wù)，也有利于實驗室整體水平的提高[1]。

1.2 儀器設(shè)備

能力考核(驗證)工作所有會用到的儀器設(shè)備都應(yīng)仔細(xì)檢查調(diào)試，應(yīng)使用經(jīng)檢定合格或經(jīng)校準(zhǔn)，且計量確認(rèn)滿足考核項目分析方法技術(shù)指標(biāo)的儀器測定考核樣品，在使用前、使用中和使用后還應(yīng)對儀器設(shè)備的狀態(tài)進行檢查[2]。以2017年第四輪能力驗證(考核)項目水中有機氯項目為例，樣品分析前以及每運行12小時，應(yīng)注入一定量的滴滴涕和異狄氏劑，測定其降解率，對氣相色譜質(zhì)譜系統(tǒng)進行檢查，如果滴滴涕降解率大于或等于20%，或者異狄氏劑的降解率大于或等于20%，或者總降解率大于或等于30%，就要對進樣口和色譜柱進行維護，系統(tǒng)檢測合格后才能測定樣品。

1.3 試劑及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

以重金屬檢測項目為例，試劑必須使用優(yōu)級純，可通過空白試驗測定待測元素含量是否在正?？瞻字捣秶鷥?nèi)，以檢查試劑中是否存在待測元素的污染。待測項目分析方法中對試劑有特定要求的，還應(yīng)做符合性檢查。如2018年第一輪能力驗證(考核)項目水中總氮的測定，在《水質(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》(HJ636-2012)中要求氫氧化鈉和過硫酸鉀的含氮量要小于0.000 5%，就應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)中附錄A的測定方法對其含氮量進行符合性檢查，確認(rèn)符合要求后才能應(yīng)用于能力考核樣品測定。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包括標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)樣品，是能力驗證(考核)結(jié)果定量的基礎(chǔ)，是實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制指標(biāo)之一，也為我們測定結(jié)果的量值溯源提供保障。在能力考核(驗證)工作中，我們要注意選擇有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)樣品與被考核樣品相同或相近，避免選用基體差異大、量值差距大的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[3]。

1.4 方法的選擇和使用

通常，能力考核(驗證)工作不指定檢測方法，由各實驗室根據(jù)能力范圍自行選擇檢測方法進行測定，在方法的選擇上應(yīng)注意，第一，要根據(jù)樣品的屬性選擇適用的方法，如2016年第四輪能力驗證(考核)項目土壤中鉛，就出現(xiàn)有機構(gòu)采用水樣的測定方法對土壤樣品進行測定的問題。第二，要看實驗室的方法檢出限是否滿足所選用的標(biāo)準(zhǔn)方法中的檢出限，如果實驗室方法檢出限高于標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限，就不能選用該方法測定樣品。第三，如果采用自建方法測定考核項目，在結(jié)果報告中要詳細(xì)寫出前處理方法依據(jù)、關(guān)鍵環(huán)節(jié)和關(guān)鍵參數(shù)，以保證測定結(jié)果的再現(xiàn)性和重復(fù)性。如2016年第二輪能力驗證(考核)項目土壤中有機氯，我站采用自建方法《土壤 有機氯農(nóng)藥化合物的測定 加壓流體萃取/氣相色譜-三重四級桿質(zhì)譜法》(RHJ/ZD-2056-2016)進行測定，在結(jié)果報告中就介紹了前處理方法依據(jù)《土壤和沉積物 有機物的提取 加壓流體萃取法》(HJ783-2016)，并詳細(xì)寫出取樣量、萃取溶劑、加熱溫度、預(yù)熱平衡時間、靜態(tài)萃取時間、萃取池壓力等關(guān)鍵參數(shù)。

1.5 檢測環(huán)境

檢測環(huán)境也會對能力考核(驗證)結(jié)果產(chǎn)生重要影響，對相鄰工作區(qū)域可能有干擾影響的項目要采取有效的隔離措施。如測定水中總氮不能與氨氮、硝酸鹽氮、氨氣在同一個實驗室分析，測定化學(xué)需氧量的實驗室要與測定鉻、汞的實驗室分開，稱量操作時要嚴(yán)格控制天平室的溫濕度，還要注意氣流、振動對分析天平讀數(shù)的影響[1]。

1.6 樣品的測定

實驗室能力考核(驗證)樣品分為液體樣品、固體樣品、氣體樣品，液體樣品通常以濃度不同的樣品對(A樣和B樣)形式發(fā)放給考核單位，固體樣品通常干燥后分裝密封發(fā)放，氣體樣品用蘇瑪罐密封發(fā)放。

在進行樣品測定前，分析人員應(yīng)仔細(xì)閱讀作業(yè)指導(dǎo)書，根據(jù)作業(yè)指導(dǎo)書中給出的樣品濃度范圍、稀釋方法、保存條件、分析結(jié)果報送方式制定出合適的考核方案再開啟樣品進行測定。先選用濃度范圍較寬的校準(zhǔn)曲線對考核樣品進行粗測，得到樣品的大概濃度，再根據(jù)粗測值調(diào)整工作曲線范圍、樣品稀釋倍數(shù)，使樣品的響應(yīng)值在校準(zhǔn)曲線的直線范圍內(nèi)，同時測定跟樣品濃度接近的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，進行準(zhǔn)確度的控制。選取合適的加標(biāo)量對樣品進行加標(biāo)回收測定，進一步控制樣品測定的準(zhǔn)確性，對考核樣品進行平行雙樣測定，根據(jù)監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范，判斷相對偏差或加標(biāo)回收率是否在規(guī)定范圍內(nèi)。

2 質(zhì)量管理體系

能力考核(驗證)工作關(guān)注的質(zhì)量管理體系問題主要有數(shù)據(jù)審核、信息填報、報告審核、結(jié)果報送四個方面。

2.1 數(shù)據(jù)審核

數(shù)據(jù)審核環(huán)節(jié)特別注意的是：(1)根據(jù)方法檢出限審核測定結(jié)果的有效位數(shù)是否超過檢出限的最低位數(shù)。比如采用《土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍和銻的測定 微波消解/原子熒光法》(HJ 680-2013)測定土壤中砷，方法檢出限是0.01mg/kg，測定結(jié)果報0.108 mg/kg就不合適，應(yīng)該報0.11mg/kg。(2)質(zhì)控樣品數(shù)據(jù)審核，一要審核有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對誤差是否正確，正負(fù)誤差在結(jié)果報表中寫清楚；二要審核平行雙樣相對偏差是否計算正確，偏差范圍是否符合標(biāo)準(zhǔn)方法的質(zhì)控要求。

2.2 信息填報

實驗室能力考核(驗證)的填報信息主要包含檢測方法、儀器信息、校準(zhǔn)用標(biāo)樣信息、前處理、樣品檢測信息、質(zhì)控信息等內(nèi)容，填報的信息要求能重現(xiàn)樣品測定的全過程，在實驗室能力考核(驗證)工作中，該環(huán)節(jié)可能被扣分的有前處理過程描述不全，關(guān)鍵環(huán)節(jié)未填清楚；方法檢出限未填寫或填寫不當(dāng)，如測定土壤中鉻，用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的曲線，標(biāo)液濃度單位為mg/L，方法檢出限的單位也填成mg/L，未按方法要求換算成mg/kg[4]。

2.3 報告審核

實驗室能力考核(驗證)的測定結(jié)果最終以結(jié)果報告單的形式體現(xiàn)，測定結(jié)果的原始記錄會作為附件，一并提交。該環(huán)節(jié)容易出問題的是報告單上三級審核未簽名或未填寫日期，未蓋測試單位公章。審核的時候既要看三級審核是否齊全，還要看原始記錄上的數(shù)據(jù)信息是否跟報告單上一致。

2.4 結(jié)果報送

實驗室能力考核(驗證)結(jié)果報送通過國家環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)能力考核系統(tǒng)平臺進行，先登錄平臺填報，再將填報內(nèi)容導(dǎo)出，紙質(zhì)件經(jīng)掃描后上傳。監(jiān)測網(wǎng)實驗室能力考核(驗證)工作在作業(yè)指導(dǎo)書上會明確寫出報送截止日期。實際工作中，我們完成2.1～2.3環(huán)節(jié)后，盡量提前報送，避開臨近截止日期的填報高峰，以免遇到平臺系統(tǒng)癱瘓造成報送數(shù)據(jù)缺失。

3 結(jié)果應(yīng)用

能力考核(驗證)獲得滿意結(jié)果的單位在2年內(nèi)接受資質(zhì)認(rèn)定評審和監(jiān)測系統(tǒng)內(nèi)持證上崗考核時，該項目可免于現(xiàn)場考核。能力考核(驗證)可作為對監(jiān)測人員的能力確認(rèn)方式之一，考核結(jié)果及原始記錄作為人員能力確認(rèn)記錄歸檔保存?？己私Y(jié)果滿意的記錄可用于儀器設(shè)備期間核查記錄歸檔保存。

能力考核(驗證)結(jié)果有問題或不滿意的，應(yīng)按各實驗室質(zhì)量管理體系要求啟動不符合工作程序，查找原因，制定整改措施，完成整改后，提交報告給中國環(huán)境監(jiān)測總站和上級環(huán)境監(jiān)測站。