水中磺胺類抗生素測(cè)定技術(shù)的研究進(jìn)展

王佳豪,許鍇,劉康樂(lè),彭思偉,湯昱,羅程,史超,王子杰,林子增,王鄭

(南京林業(yè)大學(xué) 土木工程學(xué)院，江蘇 南京 210037)

抗生素(Antibiotic)自20世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)以來(lái)，被廣泛應(yīng)用于動(dòng)物疾病防治、畜牧及水產(chǎn)養(yǎng)殖和人類醫(yī)療等領(lǐng)域，時(shí)至今日，全世界已發(fā)現(xiàn)了4 000多種抗生素[1]。在復(fù)雜的環(huán)境基質(zhì)中，水源水、飲用水以及城市污水系統(tǒng)中均能檢測(cè)出以痕量形式殘留的抗生素，工業(yè)廢水造成的環(huán)境污染問(wèn)題也越來(lái)越受關(guān)注[2],常規(guī)水處理工藝對(duì)制藥廢水中的抗生素殘留去除效果有限，因此，殘留于環(huán)境中的抗生素逐漸成為威脅人類健康的熱點(diǎn)問(wèn)題之一[3]?；前奉惪股?Sulfonamides,SAs)是目前使用最廣泛，應(yīng)用最多的抗菌藥物之一[4]。由于SAs降解速度慢，會(huì)長(zhǎng)時(shí)間殘留于環(huán)境中，通過(guò)生物鏈的傳遞，在動(dòng)植物和人體中長(zhǎng)期積累，富集達(dá)到較高濃度，極大地威脅著人類的健康安全,因此加強(qiáng)對(duì)磺胺類藥物殘留的檢測(cè)十分必要[5]。此外，抗生素的大量使用甚至濫用，其導(dǎo)致的抗性細(xì)菌(Antibiotics Resistance Bacteria,ARB)及抗性基因(Antibiotics Resistance Genes,ARG)的污染也同時(shí)給人類健康和生態(tài)安全帶來(lái)不容忽視的安全隱患[6]，SAs長(zhǎng)期排放和累積的殘留物雖會(huì)在環(huán)境中發(fā)生一定程度的降解，但是其產(chǎn)生的抗性基因的傳播與擴(kuò)散引發(fā)科學(xué)家們的高度關(guān)注。值得一提的是，基因污染與傳統(tǒng)的物化環(huán)境污染不同，它不僅不易消亡而且能自我復(fù)制傳播，因此給控制和去除帶來(lái)很大難度[7]。水環(huán)境是ARB和ARG傳播擴(kuò)散主要的介質(zhì)，迄今為止研究人員已經(jīng)在污水處理廠[8-9]、河流[10]、湖泊[11]、海洋[12]中均找尋到了ARG的蹤跡，并對(duì)抗生素及其耐藥性進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[13]。為了解水環(huán)境中SAs的污染現(xiàn)狀，本文考察了對(duì)水中磺胺類抗生素的前處理和檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展，為相關(guān)研究提供參考借鑒。

1 前處理方法

1.1 液液萃取

液-液萃取(Liquid-liquid extraction，LLE)是最早應(yīng)用的樣品前處理技術(shù)。萃取原理是利用樣品中不同組分在兩種互不相溶液相中溶解度或分配系數(shù)的差異來(lái)達(dá)到分離、純化和富集的目的。其優(yōu)勢(shì)主要在于操作簡(jiǎn)便，設(shè)備簡(jiǎn)單且成本低[14]。但是傳統(tǒng)的液液萃取耗時(shí)較長(zhǎng)，而且一般有二次污染。因此，學(xué)者們對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)，逐漸發(fā)展出液相微萃取技術(shù)包括單滴微萃取(Single Drop Microextraction,SDME)、中空纖維微萃取(Hollow Fiber Microextractio,HFME)和分散液液微萃取(Dispersive liquid-liquid microextraction,DLLME)。對(duì)于水中SAs的檢測(cè)樣品前處理方法，學(xué)者們的研究偏向于DLLME，然而由于SAs多為極性化合物，易溶于水，而DLLME技術(shù)要求萃取溶劑相對(duì)密度高于水且不溶于水，故萃取效率并不理想。因此學(xué)者們對(duì)水中磺胺類抗生素的分散液液微萃取技術(shù)的研究主要還是與其他萃取技術(shù)相結(jié)合。Li等[15]建立了一種低密度溶劑型溶劑破乳分散液液微萃取與單滴微萃取相結(jié)合的液液液微萃取新模型。將萃取劑溶劑(辛醇)與分散劑溶劑(甲醇)的混合物注入水樣，形成乳液進(jìn)行預(yù)萃取，破乳劑溶劑選用乙腈，最后進(jìn)行SDME反萃取。此方法避免了典型的DLLME和SDME中攪拌離心步驟，簡(jiǎn)化了操作，提高了萃取效率。實(shí)驗(yàn)在最優(yōu)條件下4種磺胺類化合物檢出限為0.22～1.92 μg/L，根據(jù)分析物線性范圍為1.0～500到10～500 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于4.6%。Ebrahimpour等[16]采用在線離子對(duì)乳化液相微萃取水樣中SAs，在陽(yáng)離子表面活性劑形成離子對(duì)絡(luò)合物之后，將SAs萃取到分散的有機(jī)萃取溶劑中，然后乳液通過(guò)在線過(guò)濾器分離。結(jié)果表明，在最優(yōu)條件下，線性范圍為0.3～100 μg/L，檢出限為0.1～0.3 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于4.7%～5.8%，回收率41%～97%。該方法同樣避免了DLLME的離心步驟，同時(shí)萃取過(guò)程使用到的有機(jī)溶劑少，是一種環(huán)境友好、安全、簡(jiǎn)便的萃取技術(shù)。

1.2 微波輔助萃取與超聲波萃取

微波輔助萃取(Microwave-Assisted Extraction,MAE)最大的特點(diǎn)就是加熱，而與常規(guī)加熱方式不同的是其借助不同物質(zhì)吸收微波的能力差異來(lái)使萃取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使被萃取物質(zhì)轉(zhuǎn)移到萃取劑中。而超聲波萃取(Ultrasonic extraction,UE)是利用超聲波效應(yīng)減少目標(biāo)組分與樣品基體之間的作用力，達(dá)到加速萃取的目的。這兩種技術(shù)都是萃取的物理輔助，有效強(qiáng)化了化學(xué)萃取，優(yōu)點(diǎn)是綠色、節(jié)能和高效。近年來(lái)，學(xué)者們也將這兩種技術(shù)逐漸應(yīng)用于水中磺胺類抗生素的萃取。

宋穎等[17]采用微波輔助離子液體液液微萃取法提取了水中SAs并檢測(cè)。在240 W的微波功率輻射下，磺胺被萃取到融化的離子液體中。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，該方法在2～400 μg/L內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)大于0.999 5，檢出限小于1.28 μg/L，加標(biāo)回收率81.9%～111.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于11%，適用于環(huán)境水樣中磺胺類抗生素的測(cè)定。Dimpe等[18]用微波輔助固相萃取法(MASPE)提取了水樣中的磺胺甲惡唑(SMX)進(jìn)行分析并采用廢舊輪胎制備的活性炭為固相萃取吸附材料，增強(qiáng)吸附能力。該方法從廢水樣品中提取SMX具有較好的靈敏度，結(jié)果顯示檢出限為0.5 μg/L，定量限為1.7 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于6%，加標(biāo)回收率96%～98%，說(shuō)明回收率高，重復(fù)性好。

李曉晶等[19]建立了超聲輔助分散液液微萃取來(lái)提取分析水中13種SAs，以乙腈為分散劑，四氯乙烷為萃取劑，利用超聲波來(lái)輔助DLLME，能減少萃取時(shí)間，提高萃取效率。在優(yōu)化條件下，一定濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，檢出限0.6～2.4 ng/L，加標(biāo)回收率80.3%～101.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差0.4%～4.5%。MAE和UE屬于強(qiáng)化手段，較為簡(jiǎn)單、快速且環(huán)境友好，不少學(xué)者用這兩種萃取方法來(lái)提高萃取效率，相關(guān)應(yīng)用和研究也取得了很多進(jìn)展。

1.3 固相萃取

固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)是基于液固色譜理論的發(fā)展，通過(guò)固體吸附劑將目標(biāo)組分選擇性以實(shí)現(xiàn)分離和純化。與液液萃取相比，SPE使用較少的有機(jī)溶劑，無(wú)乳化現(xiàn)象，萃取的回收率也較高，更易于自動(dòng)化，這使得固相萃取成為應(yīng)用最廣泛樣品前處理技術(shù)之一。近幾十年來(lái)，學(xué)者們將傳統(tǒng)的固相萃取技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，逐漸發(fā)展為分散固相萃取、固相微萃取、磁性固相萃取等。

1.3.1 常規(guī)固相萃取 固相萃取中，吸附劑尤為重要，為了提高萃取的性能，人們探索出新型吸附劑材料，如石墨烯和石墨烯基復(fù)合材料、碳納米管(Carbon Nanotubes,CNT)、金屬有機(jī)骨架(Metal Organic Framework,MOFs)和共價(jià)有機(jī)骨架(Covalent Organic Frameworks,COFs)等。這些材料具有比表面積高、孔隙率大的特性，還有一定的機(jī)械強(qiáng)度在痕量分析物的預(yù)處理技術(shù)方面有廣闊的應(yīng)用前景[20]。Dai等[21]將金屬有機(jī)骨架材料MIL-101(Cr)作吸附劑應(yīng)用于水中4種磺胺類化合物的前處理。研究發(fā)現(xiàn)，MIL-101(Cr)不飽和金屬位點(diǎn)多，化學(xué)穩(wěn)定性更好。結(jié)果顯示4種SAs在0.2～40 μg/L或0.5～100 μg/L線性關(guān)系良好，回歸系數(shù)在0.996 8～0.998 8之間，檢出限0.03～0.08 μg/L，定量限0.11～0.27 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于3.1%。該實(shí)驗(yàn)還用分子對(duì)接技術(shù)應(yīng)用于研究MIL-101(Cr)和SAs之間的結(jié)合能和吸附特性。Deng等[22]運(yùn)用同種方法將卟啉金屬有機(jī)骨架(PCN-224)作為固相萃取的吸附劑來(lái)對(duì)水環(huán)境中6種痕量SAs進(jìn)行富集并分析。6種磺胺類藥物線性范圍0.5～2 000 μg/L，相關(guān)系數(shù)大于0.996，檢出限為0.07～0.47 ng/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.4%～3.7%。該方法線性范圍寬，重現(xiàn)性好，檢出限低，因此對(duì)水中磺胺類化合物萃取分析有很大的潛力。

1.3.2 固相微萃取 固相微萃取(Solid Phase Microextraction,SPME)是基于采用涂有固定相的熔融石英纖維(或其他材料)來(lái)吸附富集待測(cè)物質(zhì)，然后將富集待測(cè)物質(zhì)的纖維進(jìn)行解吸并分析。周愛(ài)霞等[23]應(yīng)用固相微萃取對(duì)地下水中SAs進(jìn)行提取，經(jīng)過(guò)HLB萃取膜和C18固相微萃取膜的對(duì)比分析，選用了回收率更高的HLB萃取膜。4種SAs在0.005%～10.0 mg/L的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)大于0.999 9，檢出限1.08～4.63 ng/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1%～0.4%，加標(biāo)回收率69.8%～117.6%。Kazemi等[24]研究了石墨烯氧化硅復(fù)合增強(qiáng)中空纖維作為一種新型的模擬攪拌棒固相微萃取裝置來(lái)萃取水中磺胺嘧啶(Sulfadiazine,SDZ)。在優(yōu)化條件下，該方法線性范圍5～150 μg/L，檢出限為1.5 μg/L，SDZ濃度為60 μg/L時(shí)，日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為2.9%和5.8%，樣品回收率94.3%～99.6%。此方法結(jié)合了氧化石墨烯的高吸附能力、CTAB法的協(xié)同作用以及中空纖維的樣品凈化能力，裝置簡(jiǎn)單且為一次性，有效避免了交叉污染。該方法高效、成本低、無(wú)溶劑且環(huán)保，擁有廣闊的應(yīng)用前景。

1.3.3 分散固相萃取 分散固相萃取(dispersive Solid Phase Extraction,d-SPE)是將SPE用的固定相顆粒分散在樣品溶液中，使其中的基體物質(zhì)或共存干擾物吸附在固定相上，分離后去除。其中最典型的應(yīng)用是QuEChERS法，即快速(Quick)、簡(jiǎn)單(Easy)、便宜(Cheap)、有效(Effective)、可靠(Rugged)和安全(Safe)。Zhang等[25]采用介孔石墨碳氮化物(MCN)作為吸附劑，設(shè)計(jì)了一種新型柱輔助分散固相萃取(CA-dSPE)的方法。在優(yōu)化條件下，萃取的5種SAs檢出限為20～5 pg/mL，加標(biāo)回收率90.1%～110.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.5%～3.8%。An等[26]以二硫化鉬為吸附劑采用分散固相萃取來(lái)富集環(huán)境水樣中4種SAs，二硫化鉬具有與石墨烯相似的層狀結(jié)構(gòu)，并能形成較大的平面Mo—S鍵，吸附性能更好。結(jié)果顯示，在0.5～50 μg/mL線性范圍內(nèi)良好，檢出限為0.05～0.12 μg/mL，加標(biāo)回收率82.02%～119.94%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差0.65%～9.1%。該方法綠色簡(jiǎn)便，靈敏且精確，還擴(kuò)展了MoS2的應(yīng)用。

1.3.4 磁性固相萃取 近年來(lái)，學(xué)者們將分散固相萃取與其他方法相結(jié)合，發(fā)展出許多新的組合萃取技術(shù)，磁性固相萃取是基于磁性吸附劑的固相萃取技術(shù)，大多都以分散固相萃取的形式應(yīng)用。 Kazemi等[27]成功將分散微固相萃取(DMSPE)應(yīng)用于水樣中SDZ的測(cè)定，采用合成的氧化鐵功能化石墨烯氧化物作為高效吸附劑。DMSPE基于吸附劑在含有目標(biāo)分析物的樣品溶液中的分散，短時(shí)間內(nèi)，吸附劑與分析物完全相互作用，使得萃取時(shí)間顯著減少。此外，為克服吸附劑石墨烯氧化物的水溶性好，與水相分離困難這一特點(diǎn)，該團(tuán)隊(duì)將磁的特性引入石墨烯氧化物，兩種特性結(jié)合后，萃取速度明顯加快。結(jié)果顯示線性范圍為1～800 μg/L，檢出限 0.34 μg/L，日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.1%和5.4%。該方法萃取速度快，效率高且檢出率低，是非常有前景的萃取技術(shù)之一。Tolmacheva等[28]制備了一種新型的磁性固相萃取(MSPE)吸附劑——磁性超高交聯(lián)聚苯乙烯(HCP/Fe3O4)來(lái)萃取水樣中4種磺胺類化合物。檢出限0.21～0.33 ng/mL，回收率在84%～105%間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3%～10%。將預(yù)合成的Fe3O4納米粒子吸附在HCP上，顯著提高了吸附能力。Xu等[29]合成了一種磁性表面雙模板分子印跡聚合物(MSdt-MIPs)作磁性吸附劑來(lái)萃取水中SAs。分子印跡聚合物(MIPs)具有選擇性高，機(jī)械和化學(xué)穩(wěn)定性好，可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)在20～2 000 ng/L的范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好線性的關(guān)系，檢測(cè)限為3.0～4.7 ng/L。因此，新合成的MSdt-MIPs不僅具有超順磁性，而且對(duì)SAs選擇性很高，表現(xiàn)出較高的穩(wěn)定性和吸附效率。Yuan等[30]采用了磁性固相萃取結(jié)合分散液液微萃取對(duì)水中8種SAs測(cè)定進(jìn)行預(yù)處理，該研究制備了聚吡咯改性磁性多壁碳納米管作為磁性固相萃取的吸附劑，改良了對(duì)磺胺類化合物的吸附性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，檢出限為1.02～2.97 ng/L，定量限為3.05～9.89 ng/L，加標(biāo)回收率78.3%～95.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于8.5%。該方法適用于實(shí)際環(huán)境水樣的分析，相較單純的傳統(tǒng)固相萃取而言，有更好的純化能力，提高了對(duì)磺胺類化合物的萃取效果，提高了分析的靈敏度。磁性固相萃取近年來(lái)受到許多學(xué)者的關(guān)注，特別是在復(fù)雜組分的樣品中進(jìn)行萃取分析時(shí)，因此也將成為萃取技術(shù)的一個(gè)重要發(fā)展方向，擁有廣闊的應(yīng)用前景。

2 檢測(cè)技術(shù)

對(duì)水環(huán)境中的痕量SAs檢測(cè)方法主要有液相色譜法、紫外可見(jiàn)分光光度法(UV-Vis)、毛細(xì)管電泳法(Capillary Electrophoresis,CE)、電化學(xué)法以及其他新型檢測(cè)技術(shù)。

2.1 液相色譜法

液相色譜法是檢測(cè)水中SAs應(yīng)用較早，也是應(yīng)用最廣泛的方法之一，其優(yōu)點(diǎn)是靈敏，準(zhǔn)確，分析速度快，這些年來(lái)逐漸發(fā)展為高效液相色譜(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)、超高效液相色譜(Ultra High Performance Liquid Chromatography,UHPLC)，與質(zhì)譜聯(lián)用還能提高選擇性和靈敏度，常見(jiàn)的有高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS/MS)等。液相色譜常用的檢測(cè)器有紫外檢測(cè)器、二極管陣列檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器等。其缺點(diǎn)是檢測(cè)設(shè)備復(fù)雜體積龐大，設(shè)備維護(hù)費(fèi)用高，且需要大量流動(dòng)相有機(jī)試劑易導(dǎo)致試劑浪費(fèi)和環(huán)境污染，故仍不適用于大規(guī)模檢測(cè)應(yīng)用[31]。

Yuan等[32]采取了固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(SPE-UHPLC-MS/MS)法測(cè)定污水處理廠中磺胺類抗生素及其乙酰化產(chǎn)物。檢出限為0.01～0.23 ng/L，定量限為0.03～0.78 ng/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于9.6%，回收率77.7%～148.1%。該實(shí)驗(yàn)首次對(duì)水中乙?；前奉惢衔镞M(jìn)行檢測(cè)，由于大多數(shù)人和動(dòng)物在接觸抗生素后都會(huì)發(fā)生乙?；?，此類代謝物可能重新轉(zhuǎn)變?yōu)槠淠阁w化合物，乙?；前奉惪股乇饶阁w溶解度低，易析出結(jié)晶，產(chǎn)生結(jié)晶尿，增加腎毒性[33]。由于國(guó)內(nèi)目前對(duì)其研究較少，因此對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)和研究有著重要意義。王大鵬等[34]也使用類似方法(SPE-HPLC-MS/MS)對(duì)污水中磺胺類抗生素及其乙酰化產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè)。由于基質(zhì)效應(yīng)，復(fù)雜基質(zhì)樣品會(huì)嚴(yán)重抑制或增強(qiáng)目標(biāo)化合物的離子化，降低HPLC-MS/MS精確度和準(zhǔn)確度[35]，因此該方法使用13C標(biāo)記的同位素內(nèi)標(biāo)來(lái)為消除這一效應(yīng)的影響，并成功應(yīng)用于污水處理廠的目標(biāo)物檢測(cè)分析。Yang等[36]建立了中空纖維液相微萃取結(jié)合超高效液相色譜-熒光法(UHPLC-FLD)測(cè)定水中SAs的方法。在優(yōu)化條件下，測(cè)定的8種SAs在0.05～5 μg/L濃度范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)為0.992 4～0.999 4，檢出限為3.1～11.2 ng/L，定量限為10.3～37.3 ng/L。該方法可以同時(shí)萃取和檢測(cè)多種磺胺類化合物。

2.2 紫外可見(jiàn)分光光度法

紫外可見(jiàn)分光光度法操作方便，儀器簡(jiǎn)單，使用成本低且重現(xiàn)性好，但紫外檢測(cè)靈敏度相對(duì)不高，部分應(yīng)用受到限制。Errayess等[37]建立了固相萃取-紫外可見(jiàn)分光光度法來(lái)測(cè)定海水中的磺胺類抗生素，檢測(cè)的8種SAs的檢測(cè)限和定量限分別為0.019～0.05 μg/mL和0.06～0.16 μg/mL。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差介于1.2%～6.4%之間。該團(tuán)隊(duì)還對(duì)UPLC-MS與紫外可見(jiàn)分光光度法進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果表明分光光度法更接近于標(biāo)準(zhǔn)偏差較低的海水樣品的加標(biāo)濃度，說(shuō)明了分光光度法準(zhǔn)確性。

2.3 毛細(xì)管電泳法

CE技術(shù)優(yōu)勢(shì)在于分離效率高，分析速度快，實(shí)際消耗低，樣品前處理簡(jiǎn)單。Mala等[38]提出了一種新的電噴霧電離結(jié)合質(zhì)譜法(Electrospray Ionization-Mass Spectrometric,ESI-MS)：CE聚焦于逆電遷移色散梯度，并將其首次應(yīng)用于水中SAs的檢測(cè)。測(cè)得水樣中幾種SAs的檢出限為0.8 ng/mL。該方法不需要任何樣品的預(yù)處理，在痕量分析物的快速，高靈敏度分析上有著巨大潛力。Ji等[39]提出一種新型毛細(xì)管電泳檢測(cè)器——鍍銀檢測(cè)窗口和毛細(xì)管柱內(nèi)光纖發(fā)光二極管誘導(dǎo)熒光檢測(cè)器(SDW-ICOF-LED-IFD)。結(jié)果顯示，將有無(wú)鍍銀檢測(cè)窗口的兩種毛細(xì)管電泳檢測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行對(duì)比，檢出限分別為1.0～2.0 nmol/L和2.5～7.7 nmol/L，日內(nèi)和日間遷移時(shí)間和相應(yīng)峰值面積的精度均小于0.86%和3.86%，回收率在92.5%～102.9%之間。說(shuō)明改進(jìn)后的CE系統(tǒng)靈敏度高，重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度更高。

2.4 電化學(xué)法

Lahcen等[40]研究了基于多種碳納米材料碳糊電極伏安法測(cè)定SAs。采用方波伏安法對(duì)磺胺甲惡唑(Sulfamethoxazole,SMX)進(jìn)行分析，研究發(fā)現(xiàn)納米碳碳糊電極對(duì)SMX具有較高靈敏度和較低的檢出限(0.12 μmol/L)，且有良好的回收率(95.5%～100.2%)。Roman等[41]研制了一種基于酪氨酸酶(Tyrosinase,TYR)的一次性生物傳感器電化學(xué)法用于測(cè)定SMX。該傳感器將TYR和金納米顆粒固定在絲網(wǎng)印刷碳電極(Screen-printed Carbon Electrodes,SPCEs)上，采用SPCEs對(duì)SMX進(jìn)行電流檢測(cè)和定量，提高了電化學(xué)檢測(cè)的選擇性和靈敏度。結(jié)果顯示SMX在10～190 μmol/L內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.996，日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5.8%和6.7%。該方法在回收率、RSD、95%置信區(qū)間方面均取得滿意成果，可應(yīng)用于不同水樣的SMX測(cè)定。

3 結(jié)語(yǔ)

磺胺類抗生素以痕量形式殘留于水體環(huán)境中，其對(duì)人類健康及生態(tài)環(huán)境都存在著潛在威脅。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)水中SAs的檢測(cè)技術(shù)前處理方面研究熱點(diǎn)主要集中于基于固相萃取技術(shù)發(fā)展萃取技術(shù)：SPME、d-SPE、MSPE以及各種組合工藝。未來(lái)研究的趨勢(shì)也仍是組合技術(shù)的聯(lián)用以及對(duì)萃取性能更好的吸附劑材料的研究。檢測(cè)分析方面當(dāng)前應(yīng)用主要以HPLC-MS或HPLC-MS/MS及其組合工藝為主，此類方法優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高，檢出限低，重復(fù)性好，然而由于檢測(cè)設(shè)備復(fù)雜昂貴，成本較高，仍不適用于大規(guī)模檢測(cè)應(yīng)用。因此，結(jié)合我國(guó)復(fù)雜的水體環(huán)境狀況及國(guó)內(nèi)外飲用水安全技術(shù)研究進(jìn)展，開(kāi)發(fā)出靈敏、準(zhǔn)確、廉價(jià)的檢測(cè)方法顯得尤為重要。此外，由SAs導(dǎo)致的抗性基因和抗性菌對(duì)人類健康和生態(tài)安全造成的威脅也不容忽視，對(duì)它們檢測(cè)分析仍然需要進(jìn)一步研究。