基于礦物元素含量的葡萄干產(chǎn)地溯源

王靜靜，房 芳，周曉明，伍新宇，蘇 敏

(1.烏魯木齊海關(guān)技術(shù)中心，烏魯木齊 830063；2.新疆農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院園藝作物研究所，烏魯木齊 830052)

0 引 言

【研究意義】地理標(biāo)志產(chǎn)品吐魯番葡萄干[1，2]味道甘甜，肉質(zhì)細(xì)膩，含糖量高達(dá)75%，為干果珍品。2017～2018年中國(guó)葡萄干產(chǎn)量約為19×104t，中國(guó)新疆吐魯番葡萄干占總產(chǎn)量的80%以上，同期我國(guó)葡萄干進(jìn)口量約3.8×104t，烏茲別克斯坦進(jìn)口葡萄干約占進(jìn)口總量的66%[3]。近幾年來，隨著我國(guó)葡萄干市場(chǎng)的活躍以及貿(mào)易量不斷提高，我國(guó)新疆吐魯番葡萄干年出口2×104多t，主要銷往歐盟、日本、中國(guó)香港等地。建立一種吐魯番葡萄干原產(chǎn)地的溯源方法，為具有地理標(biāo)志的吐魯番葡萄干產(chǎn)品保護(hù)提供技術(shù)支持，促進(jìn)新疆葡萄干產(chǎn)業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展?！厩叭搜芯窟M(jìn)展】近年來，農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)地溯源研究也受到了各國(guó)研究人員的高度關(guān)注，礦物元素組成是表明農(nóng)產(chǎn)品地域差異的較好指標(biāo)。目前，礦物元素指紋分析技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于水稻[4,5]、大豆[6]、山藥[7]、茶葉[8,9]、蜂蜜[10]、葡萄酒[11,12]等產(chǎn)品中，而關(guān)于葡萄干產(chǎn)品的產(chǎn)地溯源研究還鮮有文獻(xiàn)報(bào)道。Fang等[13]檢測(cè)分析了中國(guó)新疆吐魯番、和田等地?zé)o核白葡萄干的9種礦物元素，進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。Pepi等[14]研究了意大利普羅塞克葡萄酒指定的5個(gè)產(chǎn)區(qū)的土壤、葡萄果實(shí)中的稀土元素的含量關(guān)系?！颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】現(xiàn)有的文獻(xiàn)研究表明礦物元素含量可作為表征植物源性農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地信息的溯源指標(biāo)[15,16,17]，但農(nóng)產(chǎn)品中礦物元素含量受當(dāng)年氣候條件、品種差異、灌溉施肥因素以及礦物元素在植物體內(nèi)的吸收代謝度等因素影響，從而影響產(chǎn)地溯源的準(zhǔn)確性[18,19]。如何剔除干擾因素篩選出穩(wěn)定有效的代表地域特征的礦物元素指標(biāo)，提高產(chǎn)地溯源的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性，是現(xiàn)有的難題之一[6,15]?！緮M解決的關(guān)鍵問題】研究利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，測(cè)定中國(guó)新疆吐魯番、和田，以及烏茲別克斯坦撒馬爾罕州3個(gè)產(chǎn)區(qū)69份葡萄干樣品中的50種礦物元素含量，通過多元統(tǒng)計(jì)分析篩選出代表地域特征的礦物元素指標(biāo)，建立不同產(chǎn)區(qū)葡萄干產(chǎn)地判別模型，對(duì)吐魯番葡萄干產(chǎn)地溯源及地理標(biāo)志產(chǎn)品監(jiān)管提供技術(shù)支撐。

1 材料與方法

1.1 材 料

1.1.1 樣品采集

采集中國(guó)新疆吐魯番無核白、無核白雞心鮮葡萄樣品40份，采集和田無核白、無核白雞心鮮葡萄樣品18份，分別在當(dāng)?shù)亓婪苛罆裰聘桑?018年11月至2019年2月期間，收集從阿拉山口海關(guān)進(jìn)口的不同批次的烏茲別克斯坦撒馬爾罕州無核紫葡萄干樣品20份。所有試樣葡萄干均采用傳統(tǒng)的人工采摘和晾制方法，樣品中水分含量均低于7%。

1.1.2 儀器和試劑

PerkinElmer 350D型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國(guó)PE公司)，Thermo Scientific iCAP 7000型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(美國(guó)Thermo Fisher公司)，CEM Mars X微波消解儀(美國(guó)CEM公司)；Milli-Q超純水儀(美國(guó)Millipore公司)，Retsch GM200刀式研磨儀(德國(guó)萊馳)。濃HNO3(65%，分析純，德國(guó)Merk公司)。50種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液(介質(zhì)1.0 mol/LHNO3；濃度為100 μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液，國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院)。

1.2 方 法

1.2.1 樣品前處理

葡萄干樣品去除梗、蒂等雜質(zhì)，用高純水洗凈，放入60℃烘箱中鼓風(fēng)干燥1 h，至水分含量低于7%(3個(gè)產(chǎn)地葡萄干原樣中水分含量均低于7%)。樣品與高純水1∶1混合后，使用刀式研磨儀研磨均勻。

準(zhǔn)確稱取研磨后的葡萄干樣品2 g(精確至0.001)于微波消解內(nèi)罐中，加入5 mL硝酸，加蓋放置1 h，旋緊罐蓋，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行微波消解。消解程序完成后，冷卻取出內(nèi)罐，緩慢打開罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在控溫電熱板上，于100℃加熱30 min，用水定容至50 mL,混勻備用，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.2.2 儀器測(cè)試條件

電感耦合等離子體質(zhì)譜法：Li、Sr、Hg、K、Na、Mg、Ca、Sc、Pt、Ge、Au、B、Co、Cs、Mo、Pd、Rb、Tl、Ti、V、W、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ag、Al、As、Ba、Cd、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Pb、Sb、Sn、Zn的測(cè)定采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法。樣品的分析測(cè)試條件：射頻功率1 200 W，輔助氣流速1.2 L/min，氧化物指數(shù)為0.25%，雙電荷指數(shù)為0.30%。采用內(nèi)標(biāo)法保證儀器的穩(wěn)定性，選用Rh、In、Bi 作為內(nèi)標(biāo)元素。

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法：由于葡萄干樣品中Na、K、Ga、Fe、Mg元素含量較高，故這些元素采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定。分析測(cè)試條件如下：樣品泵沖洗泵速：50 r/min，分析泵速50 r/min，泵穩(wěn)定時(shí)間5 s；RF功率1 150 W，輔助氣流0.5 L/min，霧化氣流1 L/min；波長(zhǎng)選擇：Na：589.5 nm，K：766.4 nm，Ca：393.3 nm，F(xiàn)e：259.9 nm，Mg：279.5 nm。

每個(gè)樣品設(shè)2個(gè)獨(dú)立重復(fù)，每個(gè)獨(dú)立重復(fù)樣品平行測(cè)定3次，取平均值。

1.2.3 方法學(xué)考察

儀器通過采集濃度梯度的待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的標(biāo)準(zhǔn)工作液，自動(dòng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算各元素的線性相關(guān)系數(shù)，50個(gè)元素在相應(yīng)的線性范圍內(nèi)，r在0.990～1.000，滿足分析要求。根據(jù)各元素在儀器的響應(yīng)值和樣品稀釋倍數(shù)，確定所有元素的檢出限為3 μg/kg，定量限為10 μg/kg。

按照已建立的方法，測(cè)定國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)圓白菜(GBW 10014)、菠菜(GBW 10015)中44種待測(cè)元素含量(Pd、Ag、Sn、W、Pt、Au等6種元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)沒有給出標(biāo)準(zhǔn)值)，除了Ge的測(cè)量結(jié)果回收率為51%，Al的回收率為72%，Se的回收率為130%之外，其它元素的測(cè)定值基本在標(biāo)準(zhǔn)值允許范圍內(nèi)，該方法是準(zhǔn)確可靠的。

1.3 數(shù)據(jù)處理

利用SPSS 24.0對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 3個(gè)產(chǎn)地葡萄干中礦物元素含量差異

研究表明,29種元素中除Cs、Ca、Mg外，其余26種元素在不同產(chǎn)區(qū)間均存在顯著差異。3個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄干樣品中Sr、Ti、Mn、Cu、Zn、Rb、Al、Fe的含量在范圍在1～100 mg/kg、Ca、Mg、Na、K元素含量均較高,大于100 mg/kg,其它17種元素含量均低于1 mg/kg。中國(guó)和田葡萄干樣品中Li、Ce、Nd、Sm元素含量明顯高于另外2個(gè)產(chǎn)區(qū)，而Mo元素含量明顯低于另外2個(gè)產(chǎn)區(qū)；烏茲別克斯坦撒馬爾罕葡萄干樣品中Sr、Mn高于另外2個(gè)產(chǎn)區(qū)；中國(guó)吐魯番葡萄干樣品中Mo、Rb元素含量分布范圍較寬，標(biāo)準(zhǔn)差也較大，在同一產(chǎn)區(qū)內(nèi)，該元素含量差異也較大。表1

表1 不同產(chǎn)區(qū)葡萄干礦物元素含量
Table 1 Mineral element contents of raisin from different regions.

元素Element中國(guó)新疆吐魯番 中國(guó)新疆和田烏茲別克斯坦撒馬爾罕平均值±標(biāo)準(zhǔn)差Mean ± Std Dev平均值±標(biāo)準(zhǔn)差Mean ± Std Dev平均值±標(biāo)準(zhǔn)差Mean ± Std DevLi (μg/kg)165.92±76.85b880.39±236.19a186.51±24.70bSr (μg/kg)9 885.08±3 753.15a8 860.93±1 893.27a17 231.84±3 029.45bSc (μg/kg)8.20±6.98b15.78±8.99a5.64±4.49bV (μg/kg)62.97±27.15b86.83±35.22a37.40±13.08cCr (μg/kg)74.35±33.35b98.26±28.37b61.34±17.93aCo (μg/kg)15.33±3.46b21.13±6.87a13.22±2.98bNi (μg/kg)47.39±17.39b71.30±22.51a57.47±11.64bAs (μg/kg)30.98±7.75b36.51±11.22a18.73±5.51cY (μg/kg)10.23±3.88b21.99±8.57a6.43±3.23cMo (μg/kg)278.27±81.84a118.28±53.57c208.16±34.71bCs (μg/kg)11.21±12.1611.53±3.908.70±1.86Ba (μg/kg)437.19±131.09b653.57±259.08a722.80±151.42aLa (μg/kg)7.94±8.74b38.93±17.04a12.52±5.40bCe (μg/kg)18.47±13.04b82.04±34.74a26.45±11.92bNd (μg/kg)13.68±5.48b44.01±20.50a13.13±9.69bSm (μg/kg)2.81±1.07b8.36±3.60a2.61±1.02bGd (μg/kg)2.72±1.20b9.22±4.26a2.63±1.07bPb (μg/kg)11.06±11.75b31.53±9.86a13.45±5.02bTi (μg/kg)2 770.45±753.00ab3 126.27±1 130.45a2 595.54±317.41bMn (μg/kg)4 519.24±749.67b2 739.94±851.96c8 250.37±999.96aCu (μg/kg)5 438.72±1 084.28b3 648.84±1 256.20c6 323.59±536.93aZn (μg/kg)2 209.50±542.33b1 907.29±798.37ab2 416.86±344.20aRb (μg/kg)5 751.77±2 758.72ab4 460.52±1 423.05b7 011.32±1 409.78aAl (mg/kg)20.98±7.39b38.02±10.61a16.07±6.46bCa (mg/kg)621.29±139.70677.27±144.97644.30±95.14Fe (mg/kg)33.68±9.52b51.96±12.22a20.57±4.58cMg (mg/kg)426.89±49.04446.31±39.88421.91±22.96Na (mg/kg)302.52±138.78b677.74±210.60a33.06±19.47cK (mg/kg)15 628.29±2 821.70a13 109.44±1 688.51b5 528.48±264.25c

注：不同小寫字母表示差異顯著(P<0.05)

Note: Different lowercase letters indicate significant difference(P<0.05)

表2 3個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄干中礦物元素判別
Table 2 Discriminant analysis of mineral element in raisin from 3 different regions

產(chǎn)地Producing area預(yù)測(cè)組成員信息a,cPredicted group member中國(guó)新疆吐魯番中國(guó)新疆和田烏茲別克斯坦撒馬爾罕總計(jì)Total原始Origin計(jì)數(shù)(個(gè))正確判別率 (%)中國(guó)新疆吐魯番350035中國(guó)新疆和田016016烏茲別克斯坦撒馬爾罕001818未分組個(gè)案100.00.00.0100.0中國(guó)新疆吐魯番0.0100.00.0100.0中國(guó)新疆和田0.00.0100.0100.0烏茲別克斯坦撒馬爾罕350035未分組個(gè)案016016交叉驗(yàn)證bCross validation計(jì)數(shù)(個(gè))正確判別率(%)中國(guó)新疆吐魯番101718中國(guó)新疆和田100.00.00.0100.0烏茲別克斯坦撒馬爾罕0.0100.00.0100.0中國(guó)新疆吐魯番5.60.094.4100.0中國(guó)新疆和田350035烏茲別克斯坦撒馬爾罕016016

注：a.正確地對(duì)100.0%個(gè)原始已分組個(gè)案進(jìn)行了分類。b.僅針對(duì)分析中的個(gè)案進(jìn)行交叉驗(yàn)證。在交叉驗(yàn)證中，每個(gè)個(gè)案都由那些從該個(gè)案以外的所有個(gè)案派生的函數(shù)進(jìn)行分類。c.正確地對(duì)94.4%個(gè)進(jìn)行了交叉驗(yàn)證的已分組個(gè)案進(jìn)行了分類。下同

Note:a. 100.0% of the original grouped cases were correctly classified. b. Cross-validation is conducted only for the individual cases in the analysis. In cross-validation, each case is classified by functions derived from all cases other than that case. c. Correctly classified 94.4% of the grouped cases with cross-validation. The same as Table 3

2.2 3個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄干判別

2.2.1 利用29種礦物元素含量做判別

研究表明,利用29種礦物元素，將中國(guó)新疆吐魯番、和田，及烏茲別斯坦撒馬爾罕產(chǎn)區(qū)采集的葡萄干樣品進(jìn)行區(qū)分，實(shí)現(xiàn)了3個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄干原產(chǎn)地的判別，其判別正確率為94.4%。

2.2.2 利用9種礦物元素含量建立判別模型

使用T-test篩選出Li、Sc、 Co、Y、Mo、Mn、Cu、Na、K這9種在3個(gè)產(chǎn)區(qū)間均存在顯著差異的元素作為變量，利用Fisher函數(shù)建立模型，進(jìn)行3個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄干的判別分析，判別正確率達(dá)到100%。

研究表明,未分組的9個(gè)樣品，5個(gè)準(zhǔn)確地和吐魯番(1)的樣品聚為一類，2個(gè)和和田(2)的樣品聚為一類，另外2個(gè)準(zhǔn)確地和撒馬爾罕(3)的樣品聚為一類。圖1，表3

中國(guó)新疆吐魯番、中國(guó)新疆和田，烏茲別克斯坦撒馬爾罕3個(gè)葡萄干產(chǎn)區(qū)中礦物元素Fisher的線性判別式函數(shù)分別為：

Y中國(guó)吐魯番=0.009Li-0.142Sc+2.119Co-1.507Y-0.017Mo+0.004Mn+0.001Cu +0.039Na+0.004K-55.117.

Y中國(guó)和田=0.177Li-0.356Sc+4.139Co-1.076Y-0.078Mo-0.001Mn-0.003Cu-0.039Na +0.005K-121.861.

Y烏茲別克斯坦撒馬爾罕=0.031Li-0.208Sc+1.003Co-1.445Y-0.059Mo+0.013Mn+0.002Cu -0.004Na+0.001K-64.161.

研究表明,通過9個(gè)礦物元素指標(biāo)，將中國(guó)吐魯番、和田，烏茲別克斯坦撒馬爾罕3個(gè)葡萄干產(chǎn)區(qū)的判別組樣品判別出來，正確判別率為100%。該模型的交叉驗(yàn)證結(jié)果顯示，3個(gè)產(chǎn)區(qū)的整體判別率均為100%，比采用29種礦物元素進(jìn)行判別時(shí)判別正確率有所提高，礦物元素Li、Sc、Co、Y、Mo、Mn、Cu、Na、K能有效、準(zhǔn)確的判別3個(gè)產(chǎn)區(qū)的葡萄干樣品，使用該數(shù)據(jù)分析方法，能有效的將干擾元素剔除，篩選出代表地域特征信息的礦物元素指標(biāo)進(jìn)行產(chǎn)地溯源分析。

注：1:中國(guó)新疆吐魯番；2：中國(guó)新疆和田；3：烏茲別克斯坦撒馬爾罕

Note:1：Turpan，China; 2: Khotan，China; 3:Smarkand，Uzbekistan

圖1 葡萄干樣品在分類函數(shù)平面上的散點(diǎn)
Fig. 1 Scatter plot of raisin on the plane of classification function

表3 3個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄干中礦物元素判別
Table 3 Discriminant analysis of mineral element in raisin from 3 different regions

產(chǎn)地Producing area預(yù)測(cè)組成員信息a,cPredicted group member中國(guó)新疆吐魯番中國(guó)新疆和田烏茲別克斯坦撒馬爾罕總計(jì)Total原始Origin計(jì)數(shù)(個(gè))Count正確判別率(%)中國(guó)新疆吐魯番350035中國(guó)新疆和田016016烏茲別克斯坦撒馬爾罕001818未分組個(gè)案5229中國(guó)新疆吐魯番100.00.00.0100.0中國(guó)新疆和田0.0100.00.0100.0烏茲別克斯坦撒馬爾罕0.00.0100.0100.0未分組個(gè)案55.622.222.2100.0交叉驗(yàn)證bCross validation計(jì)數(shù)(個(gè))正確判別率(%)中國(guó)新疆吐魯番350035中國(guó)新疆和田016016烏茲別克斯坦撒馬爾罕001818中國(guó)新疆吐魯番100.00.00.0100.0中國(guó)新疆和田0.0100.00.0100.0烏茲別克斯坦撒馬爾罕0.00.0100.0100.0

2.3 葡萄干中礦物元素的主成分分析及聚類

研究表明,選取特征值大于1的成分作為主成分，提取了3個(gè)有效的主成分。第1主成分貢獻(xiàn)率為48.234%，第2主成分貢獻(xiàn)率為19.950%，第3主成分貢獻(xiàn)率為16.641%。3個(gè)主成分的累積貢獻(xiàn)率達(dá)到了84.826%。3個(gè)主成分已包含了原來9個(gè)指標(biāo)的大部分信息，并且這3個(gè)主成分有效減少不重要的因素帶來的影響，這3個(gè)主成分可以作為聚類分析的數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。表4,表5

表4 礦物元素含量的主成分
Table 4 Principal component analysis of mineral element contents

成分Composition初始特征值Initial eigenvalue提取載荷平方和Extract the sum of squares of loads總計(jì)Total方差百分比Percentage of variance累積 Accumulate (%)總計(jì)Total方差百分比Percentage of variance累積 Accumulate (%)14.34148.23448.2344.34148.23448.23421.79619.95068.1841.79619.95068.18431.49816.64184.8261.49816.64184.82640.5125.69090.51650.4004.44594.96160.2612.89897.85970.0931.03298.89280.0660.73799.62990.0330.371100.000

表5 9個(gè)礦物元素指標(biāo)的主成分貢獻(xiàn)值
Table 5 Contribution rates of principal components for 9 mineral elements

礦物元素Mineral elements成分Component123Na0.839-0.3170.205Y0.8230.473-0.184Li0.795-0.383-0.223Mn-0.7900.237-0.484Cu-0.6800.484-0.068Sc0.6570.507-0.320Co0.6470.698-0.182K0.4090.3010.811Mo-0.4720.4450.583

研究表明,樣品的聚類效果較為明顯，當(dāng)臨界值取5時(shí)，中國(guó)新疆吐魯番和烏茲別克斯坦撒馬爾旱所有樣品都分別聚為一類，中國(guó)新疆和田的樣品除51、50、37號(hào)外，其余樣品均聚為一類?？赡苁且?yàn)閷?shí)驗(yàn)采樣覆蓋到了采樣產(chǎn)區(qū)所有主要的葡萄品種，不同品種之間對(duì)礦物元素的富集吸收也存在一定差異，因此，個(gè)別樣品聚類效果不理想。值得一提的是，當(dāng)臨界值取6時(shí)，聚類結(jié)果顯示，中國(guó)新疆吐魯番的全部葡萄干樣品和中國(guó)新疆和田的13份葡萄干樣品被聚為一類，而烏茲別克斯坦撒馬爾罕的18份樣品被聚為一類，即將中國(guó)新疆的葡萄干和進(jìn)口葡萄干進(jìn)行了完美的聚類。葡萄干中礦物元素含量可以作為識(shí)別葡萄干原產(chǎn)地的溯源指標(biāo)。圖2

圖2 葡萄干樣品聚類
Fig.2 Results of cluster analysis of raisin samples.

3 討 論

對(duì)29種礦物元素和篩選出的具有差異的9種礦物元素分別進(jìn)行了產(chǎn)地判別分析，結(jié)果表明，僅利用9種產(chǎn)地間具有差異的礦物元素的判別正確率高于29種元素的判別結(jié)果。利用9種礦物元素進(jìn)行主成分分析，并在此基礎(chǔ)上做聚類分析，聚類效果明顯。該研究證實(shí)篩選具有地域特征的礦質(zhì)元素進(jìn)行食品產(chǎn)地溯源是一種可行的方法，通過篩選可以剔除受人為、氣候和品種間差異影響較大的元素[15]，提高判別正確率，并極大的減少了分析檢測(cè)的工作量。

烏茲別克斯坦是中國(guó)最大的葡萄干進(jìn)口國(guó)，撒馬爾罕是烏茲別克斯坦最大的葡萄干產(chǎn)區(qū)，中國(guó)新疆吐魯番、和田是我國(guó)重要的葡萄干產(chǎn)區(qū)[3]。選擇這3個(gè)產(chǎn)區(qū)的葡萄干建立模型，具有一定的代表性。

對(duì)中國(guó)新疆哈密地區(qū)、吐魯番托克遜、烏魯木齊安寧渠、喀什等地的葡萄干也進(jìn)行了采樣檢測(cè)，通過聚類分析、判別分析等方法進(jìn)行數(shù)據(jù)分析發(fā)現(xiàn)，僅通過礦物元素，很難將吐魯番地區(qū)的葡萄干與哈密、安寧渠等地區(qū)分；而吐魯番地區(qū)與南疆的喀什地區(qū)、和田地區(qū)、阿圖什等地具有一定的區(qū)分度。從地緣關(guān)系上推測(cè)，包括吐魯番地區(qū)在內(nèi)的北疆區(qū)域與南疆區(qū)域在土壤礦物元素上有較大的的區(qū)分度，影響到了葡萄礦物元素的積累。如果要在相近地域范圍內(nèi)進(jìn)行更精確更細(xì)化的產(chǎn)地溯源，除需要大量的樣本外，還需要結(jié)合穩(wěn)定同位素或特征組分檢測(cè)方法[20,21,22]，以達(dá)到更好的判別區(qū)分效果。

對(duì)不同產(chǎn)地葡萄干中的50種元素進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)其中21種元素在絕大多數(shù)樣品中含量低于檢出限。包括Ge、Se、Pd、 Ag、Cd、Sn、Sb、Pr、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、W、Pt、Au、Tl、Hg。這些礦物元素在葡萄干中含量非常低以致無法準(zhǔn)確檢出，也為今后的相關(guān)研究提供借鑒。

4 結(jié) 論

利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀對(duì)3個(gè)產(chǎn)區(qū)69份葡萄干樣品中50種礦物元素含量進(jìn)行測(cè)試，對(duì)結(jié)果數(shù)據(jù)進(jìn)行差異分析，并運(yùn)用Fisher函數(shù)，判別分析，準(zhǔn)確判別了3個(gè)產(chǎn)區(qū)的葡萄干樣品，判別正確率達(dá)到94.4%。對(duì)采樣葡萄干中礦物元素含量指標(biāo)進(jìn)行篩選，采用篩選出的Li、Sc、Co、Y、Mo、Mn、Cu、Na、K 9種礦物元素含量進(jìn)行判別分析，判別正確率有所提高，采用模型外9個(gè)樣品進(jìn)行驗(yàn)證，判別正確率達(dá)到100%；對(duì)9種礦物元素含量進(jìn)行主成分分析和聚類分析，聚類效果明顯。采用篩選出的9種礦物元素含量進(jìn)行判別分析和聚類分析都得到較好的效果，作為溯源指標(biāo)可靠性、準(zhǔn)確性更高。這9種元素可作為對(duì)中國(guó)新疆吐魯番、和田，烏茲別克斯坦撒馬爾罕3個(gè)葡萄干產(chǎn)區(qū)的產(chǎn)地溯源礦物元素特征指標(biāo)。