王曉靜
(寧夏匯晟環(huán)保科技有限公司,寧夏 銀川 750002)
揮發(fā)性有機化合物(VOCs)末端治理技術可分為單端處理和復合端處理兩種。本文論述了我國VOCs單端處理工藝的原理、應用現(xiàn)狀及發(fā)展前景,介紹了工業(yè)化復合尾氣處理工藝在VOCs減排中的應用,分析和探討了VOC終端治理技術存在的問題,旨在為未來終端治理技術的研究和發(fā)展提供參考。
目前,學術界對“揮發(fā)性有機物”這一物質概念還沒有形成統(tǒng)一的明確界定。根據(jù)世貿(mào)組織規(guī)定,揮發(fā)性有機物指在常溫下,沸點在50~260 ℃的有機物[1]。但在我國規(guī)定:揮發(fā)性有機化合物為可揮發(fā)性有機化合物,其蒸壓大于70 Pa,常壓低于260 ℃或20 ℃的溫度范圍內(nèi)蒸氣壓不小于10 Pa。
就目前而言,從化學的角度,揮發(fā)有機化合物可以劃分為八大類,即:烯類、烷類、酯類、酮類、醛類、芳烴類、鹵烴類和其他化合物。揮發(fā)性物質進入空氣后,會對人的眼睛和呼吸道產(chǎn)生不同程度的刺激,從而引發(fā)過敏、咽痛、頭暈、乏力等癥狀。不同的化合物成分通過呼吸道進入人體后,也會發(fā)生不同的污染效應。舉例來說,如果一個人長期處于甲醛含量超標的空氣環(huán)境中,就會出現(xiàn)不同程度的甲醛中毒現(xiàn)象。如果中毒較輕,可能出現(xiàn)鼻咽不適、惡心、頭痛等癥狀;如果中毒過重,可能出現(xiàn)血壓急降、休克性昏迷、呼吸困難等癥狀,嚴重時可危及生命。此外,甲醛還是WTO《致癌物質清單》中的一類。因此,做好VOCs污染治理工作,對保證環(huán)境穩(wěn)定清潔、維護人類健康和安全具有重要意義。
VOCs的來源具有明顯的多樣性和復雜性,分為室內(nèi)污染和室外污染。VOCs主要產(chǎn)生于室外大氣環(huán)境中的工業(yè)污染,如化工企業(yè)的煙塵、汽油廢氣以及這兩種物質在紫外線照射下的光化學污染;在室內(nèi)有限的空氣環(huán)境中,VOCs主要產(chǎn)生于染色地毯、墻面涂料、裝飾、家具和電器。此外,汽車涂料、室內(nèi)裝飾、工廠化工原料等都是室內(nèi)有限環(huán)境中常見的VOCs來源[2]。
從實際來看,由于VOCs污染的種類和來源都比較復雜,我國還沒有形成覆蓋廣泛、內(nèi)容詳盡的標準體系,因此VOCs污染治理工作任重而道遠。
目前,國內(nèi)外普遍采用的單一末端處理技術是回收技術和銷毀技術。回收技術利用選擇性吸附、滲透膜改變溫度和壓力來回收VOCs,如吸附、凝結、膜分離等。銷毀技術利用燃燒、光催化、生物降解和等離子體技術等特殊技術,通過熱、光和微生物的作用,將 VOCs轉化為CO2、H2O等無機小分子化合物實現(xiàn)廢氣治理。單一末端治理技術對比分析見表1。
表1 單一末端治理技術對比分析
從表1可知,吸附技術凈化效率較低,并且需要額外的再生費用;冷凝和催化燃燒技術需要消耗大量能源,膜分離和等離子技術提供能源的成本高昂;生物和光催化技術反應緩慢。吸附和催化燃燒兩項分別占總處理工藝的38%和22%。但是生物技術、光催化技術、低溫等離子體技術等在實驗室中研究比較少,應用也比較少。因此在確定VOCs處理工藝時,我們要針對企業(yè)的實際情況合理選擇排放特征和經(jīng)濟指標。
工業(yè)廢水VOCs成分復雜,治理難度很大。單一處理技術在凈化效率、安全性、經(jīng)濟性等方面存在著一定的局限性。因此,混合減排技術已經(jīng)成為目前VOCs減排技術研究的熱點之一。接下來我們將介紹幾種組合端的處理方法。
自80年代以來,我國就開始對吸附濃縮催化燃燒技術進行研究。國家防化院于1990年開發(fā)了催化燃燒固定床濃縮有機廢氣裝置,并于1997年投入工業(yè)化生產(chǎn)。用蜂窩狀活性炭作為吸附材料,非貴金屬作為催化劑,利用FCJ有機廢氣處理裝置對福州市某鞋廠的三苯有機廢氣進行處理,平均凈化率達86.3%,其整個流程由噴射模塊、干燥模塊、吸附模塊和燃燒模塊組成,詳見如圖1。
圖1 吸附濃縮催化燃燒技術工藝流程圖
我國自主創(chuàng)新的VOCs處理技術集吸附、濃縮、催化燃燒為一體。處理技術先進,生產(chǎn)效率高,應用廣泛,無二次污染,經(jīng)濟效益顯著。在空氣預處理和吸附回收中使用燃燒產(chǎn)生的熱能可達到節(jié)能環(huán)保的目的,平均凈化效率在95%以上,應用十分廣泛。
冷凝—催化燃燒技術是指VOCs中含有水汽的有機廢氣經(jīng)過冷凝處理后,剩余的不凝氣催化燃燒技術,即VOCs廢氣首先進入冷凝器,冷凝廢氣中的可凝物與顆粒液滴結合后形成較大的液滴,沉淀物在冷凝器中比較容易清除。冷凝不掉的非冷凝氣體通過風機送到熱交換器,加入助燃劑催化燃燒反應,使之達到排放標準。工藝流程如圖2所示。
冷凝—催化燃燒控制技術使系統(tǒng)溫度下降,提高了VOCs處理的極限濃度,減輕了催化燃燒的負荷,提高了安全性和穩(wěn)定性,但在處理過程中傳熱能耗增加,成本上升。冷凝液的綜合利用也是一個亟待解決的問題,目前在工業(yè)上的應用范圍很小,還沒有實現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn)。
吸收—冷凝法是利用冷凝法回收高濃度煙氣的一種方法,吸附技術用于后端處理低濃度不凝氣。冷凝法凈化中、高濃度煙氣,其凈化效果穩(wěn)定,但低濃度和多組分煙氣凈化率較低,冷凝法與吸附法結合使用可有效提高煙氣處理的濃度范圍。此外,凝結后可以降低尾氣中雜質的含量,從而降低了雜質對活性炭結構的破壞,提高了活性炭的使用壽命。采用凝結法處理,避免了吸附過程中活性炭溫度升高而引起自燃的隱患。主要設備有過濾器、引風機、冷卻器、活性炭纖維吸附器等,生產(chǎn)工藝如圖3。
吸收—冷凝技術多應用于國內(nèi)油氣回收。吸收—冷凝法處理其他多組分VOC氣體仍然處于探索階段,對于不同成分和濃度的氣體,還需從吸附劑、冷凝劑的篩選和設備結構的改進等方面進行深入研究。
吸收—光催化技術是通過吸附材料將VOCs吸附,在紫外光照射下,VOCs被降解成CO2和H2O。該技術還可以吸收反應過程中的有害副產(chǎn)物,減少二次污染。本方法包括預處理、吸附和光催化三個步驟,其工藝流程見圖4。
圖4 吸附—光催化技術工藝流程圖
吸附—光催化處理技術的裝置占用空間小,反應條件溫和,能耗低,安全可靠。但是由于空氣流動引起的催化劑損失以及環(huán)境參數(shù)的變化,使凈化效果變得不穩(wěn)定。
低溫等離子體—光催化技術利用低溫等離子體技術,通過電子能量的碰撞把大分子轉化為小分子,再與光催化反應,注入等離子體反應器中,使之相互作用,協(xié)同凈化。相關設備包括過濾裝置、等離子反應器、除霧器等,如圖5所示。
圖5 低溫等離子體-光催化技術裝置示意圖
利用低溫等離子體-光催化技術處理低壓VOCs有機廢氣具有能耗低、副產(chǎn)物少、反應速度快等優(yōu)點。該方法仍處于實驗研究階段,要想實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),還需要尋找等離子體反應器與催化劑的最佳匹配方案,對二者協(xié)同作用的反應機理進行深入地研究??傊ㄟ^研究人員的不斷改進與創(chuàng)新,該技術必將在市場上占有一席之地。
我國VOCs末端處理技術的吸附、凝結等工藝多用于聯(lián)合處理系統(tǒng)的初級處理,見表2。與國外先進技術相比,仍處于相對劣勢階段。
表2 組合技術應用情況對比分析
在VOCs綜合治理中,采用單一技術是當前我國VOCs治理研究的熱點,也是今后治理的主流[3]。要想實現(xiàn)大規(guī)模的推廣還應做到:(1)尋找新型催化劑,提高其性能,延長其使用壽命,并在催化燃燒和光催化中穩(wěn)定運行;(2)結合工廠的實際情況,合理配置設備,減少占用空間;(3)深入研究合成過程的反應機理,使合成過程能夠安全、穩(wěn)定地投入生產(chǎn)應用;(4)尋找最佳工藝技術,同時保證達標排放,且投資少,安全性高。