食品農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)初探

單 羽

(黑龍江省墾區(qū)建三江質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗檢測中心，黑龍江 富錦 156300)

1 我國食品農(nóng)藥殘留成分的來源

1.1 過量農(nóng)藥的直接噴灑

食品中的水果和蔬菜最容易受到農(nóng)藥殘留的污染，主要是由于種植果蔬的田地會將噴灑除草劑作為殺除田地雜草和蟲害的主要手段。通過使用除草劑能夠最大限度防止病蟲害的發(fā)生，但這些藥物噴施到植物的葉片和果實表皮中之后，還會有一部分殘留在果皮植物體，形成農(nóng)藥殘留，這些物質(zhì)會直接進入人體，傷害人體健康，從而造成一些疾病的產(chǎn)生。很多農(nóng)藥會在播種前就進行噴灑，特別是芽前除草劑等農(nóng)藥會通過植物的根直接吸收到體內(nèi)，這樣就會形成農(nóng)藥殘留。還有一部分水果和蔬菜為了達到延長保鮮作用而放入一部分保鮮劑，過量的保鮮劑會被果蔬吸收，也會造成農(nóng)藥果蔬的殘留。

1.2 吸收含有過量農(nóng)藥的水體

食品中的農(nóng)藥殘留還來自于自然界中的環(huán)境污染，很多水體中的農(nóng)藥殘留嚴重超標，部分水源可經(jīng)過流動達到植物體內(nèi)。這些存在于自然界的殘留農(nóng)藥可通過空氣和雨水等進入到農(nóng)作物體內(nèi)，會對植物的生長帶來一定影響。環(huán)境污染較為嚴重的地區(qū)發(fā)生農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象更為普遍。很多植物生長在水中，但由于地勢較低，很多含有農(nóng)藥的水就會流入到低洼濕地，這樣就會有較多的農(nóng)藥匯集到一起，從而導致水質(zhì)中的農(nóng)藥殘留含量超標，會對水中的作物生長造成一定影響。

2 食品的農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀

2.1 農(nóng)藥的分解殘留

當前，我國使用的農(nóng)藥主要成分是有機物，這些物質(zhì)在噴灑后會對植物產(chǎn)生一定的作用，過量的農(nóng)藥會受到環(huán)境影響而發(fā)生降解或轉(zhuǎn)移，但受到時間的影響，其含量也會逐漸降低。還有部分農(nóng)藥會直接噴施在植物表面，經(jīng)過下雨或風吹使得農(nóng)藥直接流進地表，滲入土壤之中，在陽光的照射下，農(nóng)藥分子發(fā)生化學變化，很多進入植物體的農(nóng)藥能夠被其體內(nèi)的某種酶分解。

2.2 食物的農(nóng)藥殘留在消解過程存在差異

農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中會使用大量的農(nóng)藥，由于其分子結(jié)構(gòu)存在差異，使用環(huán)境不同，各種蔬菜水果的品種存在差異，所以農(nóng)藥降解的程度也存在明顯差別。一部分農(nóng)藥具有易揮發(fā)性，會隨著空氣進行飄散；一部分水溶性農(nóng)藥會隨雨水進行流動。含有有機氯成分的農(nóng)藥性質(zhì)相對穩(wěn)定，會在環(huán)境中殘留更長時間。含有雙鍵和氨基結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥更易氧化，含有酯基等結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥比較易水解。一些在保存期的果蔬會被放進低溫環(huán)境，有助于保存。但在這樣的環(huán)境中，農(nóng)藥殘留受溫度影響，不易被消解，農(nóng)藥殘留的時間會更長。

2.3 食品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)象較為普遍

我國在農(nóng)業(yè)種植中為了提高產(chǎn)量而長期使用農(nóng)藥消除蟲害，造成了農(nóng)藥殘留。在相關的抽檢中，大多數(shù)的農(nóng)產(chǎn)品都有農(nóng)藥殘留現(xiàn)象。在近幾年的食品蔬菜中，農(nóng)藥殘留檢出率接近1/5，甚至有些樣品中還含有劇毒成分。一些水果的農(nóng)藥殘留率不斷攀升，安全控制形勢較為嚴峻。應加大整治力度，從嚴管理農(nóng)藥噴施問題。

3 我國食品農(nóng)藥殘留分析檢測的主要方法

3.1 食品農(nóng)藥殘留分析法

我國地域遼闊，各種食物的品類較多，使用的農(nóng)藥種類也各不相同，給農(nóng)藥殘留檢測帶來了一定困難，特別是在快速檢測農(nóng)藥殘留方面更是面臨著巨大考驗。食品農(nóng)藥殘留分析是一個較為復雜的檢測系統(tǒng)，其中包含食品樣品的采集、處理技術(shù)、分離技術(shù)、檢驗技術(shù)等。在現(xiàn)代農(nóng)藥殘留技術(shù)的支持下，檢測技術(shù)飛速發(fā)展，在眾多的食品檢測過程中發(fā)揮出了巨大作用?？蛇\用乙腈提取蔬菜中的吡蟲啉殘留成分，使用濃度為0.1～3mg/kg，然后對提取液進行固相萃取凈化，使液相色譜分離，進行二極管陣列檢測。這種技術(shù)操作可以完成對多種水果和蔬菜的檢測，樣品吡蟲啉殘留的回收值在80%以上。這種檢測方法是將被檢測的物品進行粉碎，提取其中的有機溶劑和殘留物質(zhì)進行純化，然后運用氣相色譜、液相色譜等技術(shù)開展比對試驗，是較為常見的食品檢測農(nóng)藥殘留分析法，但此法的使用會消耗較多時間，實驗成本相對較高。

3.2 食品較多農(nóng)藥殘留成分檢測法

受到食品多樣性的影響，農(nóng)藥的使用也會出現(xiàn)殘留多樣性，多種農(nóng)藥殘留在植物體內(nèi)，導致農(nóng)藥殘留的成分相對復雜，對檢測系統(tǒng)提出了更多要求，造成了檢測工作難度加大，對于一些農(nóng)藥成分還在逐步探索中，最常見的分析方法無法適應當前的分析環(huán)境。這就要求加強對檢測技術(shù)的更新，運用全新的檢測技術(shù)分析殘留成分，及時測定農(nóng)藥殘留。根據(jù)相關科學報道顯示，部分檢測的抽樣水果樣品中有近40種農(nóng)藥殘留。食品中抽查的樣品添加農(nóng)藥濃度在15～200 μg/kg，可使用乙腈提取其中的有效成分，提取液在經(jīng)過固相小柱凈化后，農(nóng)藥殘留回收率在63%～160%，檢出限為0.4～4.5 μg/kg。在開展多項殘留同步檢測中，可對更多的農(nóng)藥品種進行鑒定，并根據(jù)農(nóng)藥的化學性質(zhì)進行編組區(qū)分，分為三組，其中采集的樣品添加量均為正常范圍之內(nèi)，全部采用乙腈均質(zhì)的提取方法和運用固相小柱凈化技術(shù)。通過實驗檢測，得出這些檢測物質(zhì)的農(nóng)藥品種濃度在20～1 000 μg/L，形成了較好的線性關系，回收率在72%～118%。這樣就能通過分析食品中農(nóng)藥的多殘留和農(nóng)藥品種之間的關系來形成一定的數(shù)量結(jié)構(gòu)，但這種方法的不足在于控制回收范圍分布較廣，在多種結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥中存在技術(shù)方面的差異，容易影響實驗效果。

3.3 二維氣相色譜分析法

利用二維氣相色譜分析法開展農(nóng)藥殘留的檢測是當前較為常用的檢測方法，在日常的檢測過程中，很多食品的農(nóng)藥殘留經(jīng)過比對都大幅減少。有關實驗證實，運用二維氣相色譜法檢測多種蔬菜中的農(nóng)藥殘留，并運用乙腈提取樣品，向其中加入一些農(nóng)藥成分，這樣可以明顯看出氨基固相小柱凈化和氮吹儀濃縮，顯示出了全二維氣相色譜---飛行時間質(zhì)譜。

3.4 生物學分析檢測法

通過生物學分析檢測食品中的農(nóng)藥殘留是利用了酶抑制技術(shù)原理，主要作用原理是酯類化合物的酯水解酶會產(chǎn)生酚物質(zhì)，而酚物質(zhì)會發(fā)生顯色反應，用分光光度法開展測定能夠滿足實驗要求。若食品抽檢樣品中有殘留農(nóng)藥，就可以利用抑制酯水解酶的原理檢測出殘留物質(zhì)，會使酯水解的程度逐漸減輕，溶液的顏色會逐漸變淡。這種檢測方法具有較強的優(yōu)勢，操作簡單，檢測時間較快，儀器設備使用方便，抽檢的樣品提取液不用進行純化。但該檢測方法只能利用抑制酯水解酶原理進行檢測，其他的農(nóng)藥成分無法檢測出來，在檢測時會有食品物質(zhì)殘留色素進入提取液，造成顏色干擾，影響數(shù)值變化。通過利用酶抑制原理，可以對農(nóng)藥殘留速測卡進行檢測，特別是對剛采摘的少量新鮮食品檢測更為實用。農(nóng)藥殘留速測卡主要應用于集貿(mào)市場的果蔬農(nóng)藥殘留檢測，但該檢測方法比較局限，只能檢測部分農(nóng)藥殘留品種，無法實現(xiàn)全覆蓋。