李海萍 (江蘇徐州市第三中學(xué))
【原題】(2018 年全國I 卷·26)醋酸亞鉻[(CH3COO)2Cr·2H2O]是晶體,顏色呈磚紅色,易溶于酸,難溶于“冷水”,常以氧氣吸收劑的身份用于氣體分析中。制備的一般方法:利用金屬鋅作還原劑,在封閉體系中,將+3 價的鉻還原為+2 價的鉻;醋酸鈉溶液再與+2 價鉻作用生成[(CH3COO)2Cr·2H2O]。制備裝置如右圖。
(1)實(shí)驗(yàn)中溶解醋酸鈉、c 中加入的蒸餾水需煮沸后迅速冷卻,目的是_____,儀器a 是_____。
(2)將氧化鉻和鋅粒(過量)固體放于c 中,加入蒸餾水少量,連接好裝置。打開 K1、K2,關(guān)閉 K3。①c 中的溶液由綠色變藍(lán),反應(yīng)的離子方程式為_____。②同時c 中產(chǎn)生氣體的作用是_____。
(3)打開 K3,關(guān)閉 K1和 K2。c 中亮藍(lán)色溶液流入 d,其原因是_________;d 中析出沉淀(磚紅色)。分離出沉淀的操作是______、_____、洗滌、干燥。
(4)指出d 裝置的不足之處______________。
【解析】題目以醋酸亞鉻“在氣體分析中用作氧氣吸收劑”為線索,設(shè)置有關(guān)問題。其中,有醋酸亞鉻的制備、提純;實(shí)驗(yàn)裝置中氧氣的排除;實(shí)驗(yàn)過程中蒸餾水中氧氣的排除;實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品獲得時氧氣的干擾排除等。任何實(shí)驗(yàn)中只要是排空氣、煮沸水,即是排除空氣中氧氣的干擾,題目中醋酸亞鉻用作氧氣吸收劑,在封閉體系中將+3 價的鉻還原為+2 價的鉻,說明醋酸亞鉻具有強(qiáng)還原性,易被氧化,蒸餾水煮沸后迅速冷卻,是排除氧氣的干擾。(1)結(jié)合上述分析,煮沸蒸餾水只有一個目的:排除水中溶解的氧氣。迅速冷卻則可認(rèn)為是最終制得的醋酸亞鉻難溶于冷水,言外之意是溫度高則產(chǎn)率低。(2)①依題意可知,利用金屬鋅作還原劑,將三價鉻還原為二價鉻則,即可推得:
Zn+2Cr3+=Zn2++2Cr2+。②打開 K2后,鹽酸加入混合液中,此時過量鋅與鹽酸也同時發(fā)生反應(yīng)Zn+2H+=Zn2++H2↑,H2用于排出裝置內(nèi)的氧氣,防止氧化 Cr2+。(3)c 中產(chǎn)生氫氣,壓強(qiáng)增大,打開 K3,關(guān)閉 K1和 K2后,c 中溶液壓入 d 中。結(jié)合題意,沉淀充分洗出,則需要低溫?zé)o酸或少酸環(huán)境。洗滌的暗示則是洗滌沉淀,沉淀的獲得則是降溫,由此獲得正確答案,即操作是冷卻、過濾、洗滌、干燥。(4)d 裝置與大氣相通,進(jìn)入氧氣氧化醋酸亞鉻。
【答案】
(1)除去水中溶解氧分液漏斗
(2)Zn+2Cr3=Zn2++2Cr2+
②排除 c 中空氣(3)c 中產(chǎn)生 H2壓強(qiáng)大于大氣壓(冰浴)冷卻;過濾(4)敞開體系,可能使醋酸亞鉻被氧氣氧化
【分析】仔細(xì)分析第(2)問:②同時c 中有氣體產(chǎn)生,該氣體的作用是______時會發(fā)現(xiàn),氫氣的密度小于氧氣,打開K1、K2,關(guān)閉K3,相當(dāng)于向下排空氣法。結(jié)合儀器吸濾瓶即具支錐形瓶特點(diǎn),氧氣(空氣)很難完全排出。當(dāng)氫氣的量達(dá)到支管口出,此時,氧氣(空氣)已經(jīng)無法從支管沿導(dǎo)管排出!故此問的答案應(yīng)為:盡可能排除c 中空氣,并為下一步將c 中液體壓入d 中提供足夠的壓強(qiáng)。仔細(xì)分析第(3)問:打開 K3,關(guān)閉 K1和K2。c 中亮藍(lán)色溶液流入d,其原因是_____。感覺這一問似乎與上問有沖突,還有設(shè)問嚴(yán)密。我們知道,鋅與鹽酸反應(yīng)是放熱反應(yīng),如果不冷卻,直接打開K3,關(guān)閉K1和K2,此時溶液溫度高,不利于產(chǎn)品沉淀析出,再回頭看第一問:蒸餾水均需經(jīng)煮沸后迅速冷卻,此時的迅速冷卻已經(jīng)沒有多大意義。而進(jìn)一步考慮溫度升高的事實(shí),則液體中溶解的氧氣、吸濾瓶中殘存的氧氣由于溫度升高加之生成的氫氣,混合后基本可將空氣排盡。因此,本問可改為“待c 中溫度降至室溫后,打開K3,關(guān)閉K1和K2。c 中亮藍(lán)色溶液流入d,其原因是_____”更加合理一些。再回顧整個流程,吸濾瓶中可用三頸燒瓶代替,更可簡化實(shí)驗(yàn)。本題可再添設(shè)一個問題:結(jié)合上述材料,請?zhí)岢鲆粋€可切實(shí)改進(jìn)的方案,并簡明說出理由。在科學(xué)實(shí)驗(yàn)中,會對每一個方案進(jìn)行論證,然后,探尋出簡潔、合理、科學(xué)的方案設(shè)計(jì)以采用,無人會選擇對一步能夠做完的實(shí)驗(yàn)刻意增設(shè)多步且浪費(fèi)資源的方案!因此,此題設(shè)置的問題稍有“任性”痕跡。答案則有不合理之處。這種考查筆者保留意見,不敢茍同。在試題命制上應(yīng)優(yōu)先考慮科學(xué)性,但也不可忽視其實(shí)踐性,應(yīng)將兩者有機(jī)結(jié)合,注意思維縝密性的同時,進(jìn)行科學(xué)設(shè)問。