段 利
(安徽安環(huán)康檢測(cè)科技有限公司,安徽蕪湖 241003)
隨著新能源汽車行業(yè)的快速發(fā)展,電動(dòng)車也成為新能源汽車的重要主體,電池則屬于非常重要的動(dòng)力來(lái)源,且以鋰離子電池為主。鋰離子電池具有較長(zhǎng)的使用年限,且能量相對(duì)較高,自放頻率相對(duì)較低等,所以,鋰離子電池也成了新能源汽車非常重要的選擇。鋰離子電池的廣泛應(yīng)用,也面臨著相應(yīng)的安全性能問(wèn)題,電池安全技術(shù)的科學(xué)應(yīng)用,是新能源汽車應(yīng)用鋰離子電池需要重點(diǎn)關(guān)注與研究的焦點(diǎn),對(duì)新能源汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展具有重要的影響和作用。
同其他新能源進(jìn)行對(duì)比,鋰離子電池已歷經(jīng)了幾十年的研究發(fā)展與實(shí)際應(yīng)用,電池性能與質(zhì)量等方面均體現(xiàn)出相應(yīng)的優(yōu)勢(shì)特點(diǎn)。大部分研究人員均希望通過(guò)對(duì)鋰離子電池應(yīng)用技術(shù)的優(yōu)化與完善,切實(shí)推動(dòng)電池技術(shù)以及新能源汽車產(chǎn)業(yè)的良好發(fā)展。不過(guò),針對(duì)鋰離子電池的科學(xué)研發(fā),面臨著相應(yīng)的困難,如鋰離子電池生產(chǎn)所需的少數(shù)關(guān)鍵原材料,依然需要以國(guó)外進(jìn)口方式為主,少數(shù)生產(chǎn)工藝以及設(shè)備同樣需以國(guó)外引進(jìn)方式為主,這也在極大程度上對(duì)鋰離子電池科學(xué)研發(fā)以及生產(chǎn)制造產(chǎn)生嚴(yán)重的制約。鑒于此,鋰離子電池盡管具有較為可觀的發(fā)展前景,不過(guò)具體應(yīng)用期間,依然需研究人員開(kāi)展更加深入的科學(xué)研究,對(duì)鋰離子電池應(yīng)用技術(shù)進(jìn)行不斷的優(yōu)化完善,為在新能源汽車中的應(yīng)用提供可靠保障[1]。
比能量,即對(duì)電池釋放能力進(jìn)行解釋說(shuō)明的基本概念。鋰離子電池比能量相對(duì)越高,可以為新能源汽車提供充足的動(dòng)力保障。通過(guò)對(duì)鋰離子電池應(yīng)用進(jìn)行科學(xué)分析,能夠得知鋰離子電池比能量依然存有不足的地方,從而致使新能源汽車?yán)m(xù)航里程無(wú)法達(dá)到更高的級(jí)別。因此,對(duì)于鋰離子電池存在的比能量不足問(wèn)題,現(xiàn)階段,也開(kāi)發(fā)研制出混合動(dòng)力汽車,應(yīng)用鋰離子電池充當(dāng)輔助動(dòng)力,節(jié)約燃油量。同時(shí),有關(guān)人員應(yīng)重視對(duì)鋰離子電池比能量進(jìn)行深入科學(xué)研究,以此實(shí)現(xiàn)對(duì)此方面的有效突破,為鋰離子電池的廣泛應(yīng)用奠定重要 基礎(chǔ)。
鋰離子電池盡管存在相應(yīng)的不足和問(wèn)題,但現(xiàn)階段依然具有非常廣泛的應(yīng)用范圍,大部分國(guó)家也重視對(duì)鋰離子電池的深入科學(xué)研究,并大范圍進(jìn)行規(guī)模化使用。通過(guò)對(duì)鋰離子電池制作材料進(jìn)行科學(xué)研究,能夠得知,當(dāng)前,全球范圍內(nèi)有關(guān)鋰離子電池應(yīng)用,基于材料層面可劃分成錳酸鋰、鈷酸鋰、鈦酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料等類型。其中,鈷酸鋰適用于小容量電池需求,其他類型則可適用于大容量需求,并在新能源汽車中有著重要應(yīng)用[2]。
選用安全系數(shù)相對(duì)高的正負(fù)極或活性材料與隔膜材料以及電解液。
2.1.1 正極材料選擇
正極材料安全性涵蓋如下方面:①熱力學(xué)穩(wěn)定性;②化學(xué)穩(wěn)定性;③物理性能?,F(xiàn)階段,正極材料使用較多的 則 是LiMn2O4、LiCoO2、LiFePO4、LiNiO2等。 通 常 而言,此類正極材料所具有的熱穩(wěn)定性關(guān)系順序?yàn)長(zhǎng)iNiO2< LiCoO2<LiMn2O4<LiFePO4。同時(shí),粒徑相對(duì)較大的LiCoO2所具有的熱穩(wěn)定性,明顯優(yōu)于粒徑相對(duì)較小的情況[3]。
2.1.2 隔膜材料選擇
隔膜所具有的關(guān)鍵作用在于,對(duì)電池正負(fù)極進(jìn)行有效隔開(kāi),避免正負(fù)極發(fā)生接觸產(chǎn)生短路情況。同時(shí),有利于電解質(zhì)離子的順利通過(guò),即具備電子絕緣性以及離子導(dǎo)通性。鋰離子電池對(duì)隔膜的選用,需關(guān)注如下方面:第一,具備電子絕緣性特點(diǎn),可以實(shí)現(xiàn)對(duì)正負(fù)極進(jìn)行機(jī)械隔離;第二,具備相應(yīng)的孔徑以及孔隙率,且具備相對(duì)較低的電阻以及相對(duì)較高的離子電導(dǎo)率,對(duì)鋰離子具有良好的透過(guò)性。同時(shí),孔隙不宜過(guò)大,以防產(chǎn)生微短路現(xiàn)象,孔徑通常介于0.01~0.1μm;第三,隔膜材料需具備良好的化學(xué)穩(wěn)定性,需耐電解液腐蝕;第四,隔膜需具備自動(dòng)關(guān)斷保護(hù)功能,高溫條件情況,應(yīng)當(dāng)具備良好的絕緣性,電池受意外事故影響出現(xiàn)明顯升溫,隔膜空隙受熱出現(xiàn)融化閉合,對(duì)鋰離子流動(dòng)形成有效組織,對(duì)電流進(jìn)行快速切斷,避免出現(xiàn)爆炸等危險(xiǎn)事故,基于IEEE 1725推薦,隔離膜應(yīng)當(dāng)可以處于150℃以下,保持不低于10min 的絕緣性;第五,隔熱收縮率與變形性應(yīng)當(dāng)保證足夠??;第六,隔膜應(yīng)保證相應(yīng)的厚度,通常情況下,鋰離子電池選用的隔膜,厚度應(yīng)不超過(guò)25μm,動(dòng)力電池則需適當(dāng)增加厚度,不超過(guò)40μm;第七,隔膜應(yīng)具備良好的物理強(qiáng)度以及抗刺穿能力,以防被部分顆粒刺穿薄膜,導(dǎo)致局部發(fā)生短路。垂直極片方向,可承受標(biāo)準(zhǔn)工作操作不出現(xiàn)破壞。
2.1.3 電解液選擇
電解液屬于鋰離子電池非常關(guān)鍵的構(gòu)成,在電池正負(fù)極間起到傳輸與傳導(dǎo)電流的重要作用。鋰離子電池選用的電解液,使鋰鹽溶解于有機(jī)質(zhì)非質(zhì)子混合溶劑,以此形成電解質(zhì)溶液。通常情況下,需滿足如下標(biāo)準(zhǔn):第一,具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,同電極活性物質(zhì)與隔膜以及集流體等無(wú)法發(fā)生化學(xué)反應(yīng);第二,具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性,且電化學(xué)窗口相對(duì)較寬;第三,鋰離子電導(dǎo)率相對(duì)較高,電子電導(dǎo)率則相對(duì)較低;第四,液態(tài)溫度范圍足夠?qū)?;第五,安全且無(wú)毒,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染影響,對(duì)環(huán)境友好[4]。
電芯是對(duì)電池各類物質(zhì)進(jìn)行有效組合的重要紐帶,使正負(fù)極與隔膜等系統(tǒng)集成。電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),不僅僅對(duì)各類材料性能發(fā)揮產(chǎn)生重要影響,同樣對(duì)電池電化學(xué)性能與安全性能具有關(guān)鍵性影響。材料選擇與電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)之間具有局部和整體的密切關(guān)系,關(guān)于電芯設(shè)計(jì)方面,需要基于材料所具有的特性,執(zhí)行科學(xué)系統(tǒng)的機(jī)構(gòu)模式。除此之外,鋰離子電池結(jié)構(gòu)方面,還需對(duì)部分額外保護(hù)裝置予以重點(diǎn)考慮,常見(jiàn)保護(hù)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)包括:第一,設(shè)置開(kāi)關(guān)元件,電池內(nèi)溫度明顯升高時(shí),阻值隨之增加,溫度過(guò)高情況下,則自動(dòng)停止供電;第二,設(shè)置安全閥,電池內(nèi)部壓力升高至相應(yīng)數(shù)值,安全閥自動(dòng)打開(kāi),確保電池安全性。關(guān)于電芯結(jié)構(gòu)安全設(shè)計(jì),具體實(shí)例如下。
2.2.1 正負(fù)極容量比和設(shè)計(jì)大小片
基于正負(fù)極材料所具有的特性,選擇適宜的正負(fù)極容量比,電芯正負(fù)極容量配比對(duì)鋰離子電池安全性有著重要影響,正極容量過(guò)大則會(huì)導(dǎo)致金屬鋰位于負(fù)極表面位置產(chǎn)生沉積,且負(fù)極過(guò)大電池容量會(huì)產(chǎn)生較大損失。通常來(lái)講,N/P= 10.5~1.15,基于具體電池容量以及安全性標(biāo)準(zhǔn),并做出合理選擇。設(shè)計(jì)大小片,確保負(fù)極活性物質(zhì)位置包住正極活性物質(zhì)位置,通常寬度應(yīng)多出1~5mm,長(zhǎng)度應(yīng)多出5~10mm[5]。
2.2.2 隔膜寬度留有余量
對(duì)于隔膜寬度設(shè)計(jì),所需遵循的總體標(biāo)準(zhǔn)原則,即避免正負(fù)極片發(fā)生直接接觸,從而產(chǎn)生內(nèi)部短路情況,因?yàn)殡姵爻浞烹娖陂g與熱沖擊等環(huán)境下,隔膜熱收縮性致使隔膜的長(zhǎng)度與寬度出現(xiàn)相應(yīng)的變形,隔膜褶皺區(qū)域因?yàn)檎?fù)極間距的增加,導(dǎo)致極化增加;隔膜拉伸區(qū)域因?yàn)楦裟ぷ儽?,致使微短路明顯增加;隔膜邊沿區(qū)域收縮,極易造成正負(fù)極產(chǎn)生直接接觸,從而引發(fā)內(nèi)部短路現(xiàn)象,此類問(wèn)題均會(huì)導(dǎo)致電池由于熱失控,對(duì)安全性產(chǎn)生嚴(yán)重影響。所以,電池設(shè)計(jì)階段,隔膜面積與寬度使用方面,務(wù)必對(duì)收縮特性予以充分考慮,隔離膜應(yīng)當(dāng)超過(guò)陰陽(yáng)極。不考慮工藝誤差的情況下,隔離膜應(yīng)當(dāng)較極片外邊長(zhǎng)最少多出0.1mm。
2.2.3 絕緣處理
內(nèi)短路是對(duì)鋰離子電池安全性產(chǎn)生嚴(yán)重危害影響的因素之一,電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方面,存在較多引起內(nèi)短路的潛在危險(xiǎn)部位。所以,務(wù)必在關(guān)鍵位置設(shè)置相應(yīng)的絕緣等,避免異常情況下出現(xiàn)電池內(nèi)短路現(xiàn)象。例如,正負(fù)極耳間應(yīng)預(yù)留相應(yīng)的間距;收尾單面中間五膏體位置,應(yīng)當(dāng)貼絕緣膠帶,對(duì)裸露部分采取全包裹;正極鋁箔與負(fù)極活性物質(zhì)間,應(yīng)當(dāng)貼絕緣膠帶;使用絕緣膠帶對(duì)極耳焊接位置采取全包裹;電芯頂部位置使用絕緣膠帶等。
2.2.4 設(shè)置安全閥
鋰離子電池產(chǎn)生危險(xiǎn)問(wèn)題,主要是由于內(nèi)部溫度過(guò)高或是壓力過(guò)大,從而產(chǎn)生爆炸等危險(xiǎn);設(shè)置相應(yīng)的泄壓裝置,可以在發(fā)生危險(xiǎn)情況下,對(duì)電池內(nèi)部壓力與熱量進(jìn)行快速有效釋放,避免爆炸等危險(xiǎn)事故。對(duì)于設(shè)置泄壓裝置,應(yīng)當(dāng)滿足正常情況下內(nèi)壓,且內(nèi)壓處于危險(xiǎn)極限的情況下,可自動(dòng)打開(kāi)從而釋放壓力。泄壓裝置設(shè)置的位置,應(yīng)當(dāng)對(duì)電池外殼由于內(nèi)壓升高導(dǎo)致的變形加以重點(diǎn)考慮,以此做出合理的設(shè)計(jì);針對(duì)安全閥設(shè)計(jì),可選用薄片、刻痕與邊緣以及接縫等,并利用UL1642等噴射測(cè)試進(jìn)行檢測(cè)實(shí)驗(yàn)[6]。
切實(shí)加強(qiáng)電芯生產(chǎn)的科學(xué)化、規(guī)范化以及標(biāo)準(zhǔn)化。對(duì)于混料、涂布、壓實(shí)與卷繞等環(huán)節(jié),制定切實(shí)可行的標(biāo)準(zhǔn),如隔膜寬度以及電解液注液量等;對(duì)工藝手段進(jìn)行優(yōu)化改良,如低氣壓注液法或是離心裝殼法等。同時(shí),加強(qiáng)工藝控制,為工藝質(zhì)量提供可靠保障,降低產(chǎn)品之間所具有的差異。對(duì)安全性產(chǎn)生的影響,設(shè)置特殊步驟,如去極片毛刺或是掃粉,對(duì)各不相同材料運(yùn)用相對(duì)應(yīng)的焊接方法等,采取標(biāo)準(zhǔn)化嚴(yán)格質(zhì)量控制,對(duì)缺陷部位進(jìn)行有效消除,對(duì)存在缺陷采取有效排除。除此之外,確保生產(chǎn)區(qū)域干凈、清潔、無(wú)污染,采取5S 管理以及6-sigma 質(zhì)量控制,有效避免生產(chǎn)期間摻雜水分或是雜質(zhì),使鋰離子電池安全性可以得到可靠的保障[7]。
綜上所述,隨著新能源汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展及鋰離子電池的廣泛應(yīng)用,對(duì)鋰離子電池的安全性問(wèn)題也成為重點(diǎn)關(guān)注的方面。盡管安全措施的有效應(yīng)用,使危險(xiǎn)隱患事故的出現(xiàn)得到明顯降低,不過(guò),依然無(wú)法根本杜絕。同時(shí),隨著鋰離子電池的不斷應(yīng)用與深入研究,比能量隨著提高,會(huì)產(chǎn)生危險(xiǎn)事故,因?yàn)楸饶芰康奶岣?,?shì)必會(huì)造成嚴(yán)重的危害影響。所以,為確保人們生命財(cái)產(chǎn)安全,還需對(duì)鋰離子電池安全技術(shù)加以深入研究,為鋰離子電池安全性提供可靠保障,從而推動(dòng)新能源汽車產(chǎn)業(yè)的良好發(fā)展。