張立春,呂 弋,衣曉鳳,宋紅杰
在化學(xué)綜合創(chuàng)新實驗教學(xué)中引入科學(xué)研究的探索
張立春,呂 弋,衣曉鳳,宋紅杰
(四川大學(xué) 化學(xué)學(xué)院,四川 成都 610065)
從培養(yǎng)學(xué)生綜合素質(zhì)角度出發(fā),結(jié)合科研與實驗教學(xué)工作,設(shè)計了兼具綜合性與設(shè)計性的大學(xué)化學(xué)創(chuàng)新實驗——“揮發(fā)性有機化合物催化發(fā)光氣體傳感器及分析方法”。本實驗涉及化學(xué)、材料和環(huán)境等多個學(xué)科的相關(guān)知識點,內(nèi)容相互交叉滲透,既更新了現(xiàn)有的教學(xué)內(nèi)容,又有利于提高學(xué)生實驗動手、科學(xué)思維、創(chuàng)新和解決實際問題等方面的能力。
綜合設(shè)計實驗;納米材料;催化發(fā)光;氣體傳感器;揮發(fā)性有機化合物
教學(xué)和科研是高等院校培養(yǎng)人才的兩個中心環(huán)節(jié),將先進(jìn)的科學(xué)知識、科研成果融入教學(xué),特別是實驗教學(xué),充實更新現(xiàn)有教學(xué)內(nèi)容,是深化教學(xué)改革的重要抓手,也是逐步縮小教學(xué)與科研距離,提高學(xué)生創(chuàng)新能力和科研意識的重要途徑[1-3]。儀器分析實驗旨在使學(xué)生掌握各種現(xiàn)代分析儀器的使用方法及其數(shù)據(jù)分析方法,是與儀器分析理論課密切配合的重要基礎(chǔ)課。我?;瘜W(xué)基礎(chǔ)教學(xué)實驗中心針對化學(xué)、藥學(xué)、生命科學(xué)、食品與紡織、建環(huán)、化工、高分子等學(xué)院各相關(guān)專業(yè)本科生開設(shè)了“分析化學(xué)Ⅰ-2”“儀器分析實驗Ⅱ”“儀器分析實驗Ⅲ”“儀器分析實驗Ⅳ”等一系列儀器分析實驗課程。目前,這些課程在內(nèi)容設(shè)置上還存在一些不足,主要包括缺乏綜合性、設(shè)計性實驗項目,從實驗原理、實驗內(nèi)容、實驗操作到問題思考與討論基本都是預(yù)先設(shè)定的,學(xué)生沒有太多選擇、發(fā)揮與自主設(shè)計的機會,不利于學(xué)生創(chuàng)新意識與能力的培養(yǎng)[4]。
川大教[2016]1號文件提出,要充分利用國家級、省級實驗教學(xué)示范中心和校級基礎(chǔ)實驗中心的有利條件,建設(shè)一批綜合性、設(shè)計性、創(chuàng)新探索性實驗課程,提高學(xué)生實踐動手能力和創(chuàng)新能力?;诖耍疚淖髡呓Y(jié)合科研工作,嘗試將科研成果應(yīng)用于本科實驗教學(xué),設(shè)計了一個綜合性的儀器分析創(chuàng)新實驗——“揮發(fā)性有機化合物(VOCs)催化發(fā)光傳感器及分析方法”。
(1)學(xué)習(xí)納米氧化釔的調(diào)控合成方法,了解其催化性能;
(2)熟悉催化發(fā)光分析原理與催化發(fā)光傳感器的構(gòu)建方法;
(3)了解催化發(fā)光傳感器在揮發(fā)性有機污染物檢測方面的應(yīng)用,并進(jìn)一步自主設(shè)計創(chuàng)新性實驗,實現(xiàn)對其他環(huán)境污染物的檢測。
在空氣污染物監(jiān)測和控制領(lǐng)域,揮發(fā)性有機污染物(VOCs)受到越來越廣泛的關(guān)注。VOCs種類很多,是城市光化學(xué)污染物的前驅(qū)物質(zhì),大部分VOCs對人體有害,有的甚至對人體有致畸或致癌作用[5]。因此,對VOCs的檢測與控制成為當(dāng)前亟待解決的問題,發(fā)展靈敏高效、可實現(xiàn)快速檢測分析的VOCs傳感器對于環(huán)境保護(hù)與人類健康意義重大。
早在1970年,化學(xué)發(fā)光法就被推薦作為監(jiān)測大氣中NO含量的分析方法[6]。催化發(fā)光(Cataluminescence,CTL)是化學(xué)發(fā)光的一種。當(dāng)氣體在固體材料表面發(fā)生催化氧化反應(yīng)時,由于吸收了反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)能,反應(yīng)產(chǎn)物或者反應(yīng)中間態(tài)分子處于激發(fā)態(tài),當(dāng)這些受激分子回到基態(tài)時,便會發(fā)出一定范圍波長的光,根據(jù)催化發(fā)光反應(yīng)某時間內(nèi)的發(fā)光強度即可確定氣體的含量。這種分析方法就是催化發(fā)光分析法,1976年由Breyysse 等人在研究ThO2表面CO催化氧化時首次發(fā)現(xiàn)[7]。20世紀(jì)90年代,日本學(xué)者Nakagawa等人[8-9]將催化發(fā)光引入氣體傳感器研制,并成功檢測了醇、酮等揮發(fā)性有機物。催化發(fā)光傳感器具有穩(wěn)定性好、響應(yīng)速度快等特點,但當(dāng)時其發(fā)展受到材料種類與催化劑活性的限制。21世紀(jì)初,清華大學(xué)張新榮課題組將納米材料引入催化發(fā)光傳感領(lǐng)域[10-14],納米科學(xué)和納米技術(shù)的發(fā)展給催化發(fā)光氣體傳感器帶來了新的發(fā)展機遇。納米材料具有比表面積大、活性位點多、催化活性高等優(yōu)點,而催化發(fā)光借助于多種不同的納米催化材料,利用VOCs在其表面的催化快速反應(yīng)產(chǎn)生特征的化學(xué)發(fā)光光譜,并且在實驗條件確認(rèn)情況下,發(fā)光強度跟分析物濃度在一定范圍內(nèi)線性相關(guān),以此為基礎(chǔ)可構(gòu)建多種不同的高效靈敏的氣體傳感器件,顯著擴大可檢測物質(zhì)的范圍,被視為是一種非常有發(fā)展前景的傳感機制。
以下結(jié)合本人的科研工作,從控制合成納米氧化釔(YCHD-140)傳感材料開始,構(gòu)建以納米氧化釔為傳感材料的催化發(fā)光傳感器,并建立對丙酮等多種VOCs的催化發(fā)光傳感分析方法。
試劑:Y(NO3)3·6H2O、尿素均為分析純(成都科龍化學(xué)試劑廠);丙酮、丁酮、甲醇、無水乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、環(huán)氧乙烷、正戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲醛(40%)、乙醛(37%)、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等有機試劑(AR,成都科龍化學(xué)試劑廠)。所有試劑在實驗過程中未經(jīng)特殊處理,合成過程中的用水均為亞沸二次蒸餾水,標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制使用超純水。
納米材料合成所用儀器:磁力攪拌器(DF-101S,鄭州長城科工貿(mào)有限公司)、恒溫水浴鍋(W201,上海申順生物科技有限公司)、箱式電阻爐(北京中興偉業(yè)儀器有限公司)、電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(DHG- 9070A,上海一恒科學(xué)儀器有限公司)。
(1)納米啞鈴狀氧化釔材料YCHD-140的制備。將3.83 g Y(NO3)3·6H2O和0.5 g尿素溶解于38 mL水中,攪拌形成澄清溶液,轉(zhuǎn)移到50 mL高壓釜(聚四氟乙烯內(nèi)襯,不銹鋼外殼)中,密封,140 ℃水熱處理12 h,反應(yīng)結(jié)束后取出反應(yīng)釜,自然冷卻至室溫。將產(chǎn)物收集,用水洗滌,90 ℃干燥,獲得白色產(chǎn)物Y(OH)CO3。然后將材料于600 ℃馬福爐中處理,脫水分解得到啞鈴狀納米氧化釔Y2O3,收集待測,此樣品簡記為YCHD-140。
(2)材料合成條件的考察。采用均勻沉淀與水熱合成法相結(jié)合,借助于尿素在水熱條件下,緩慢水解生成沉淀劑NH3·H2O,與Y3+發(fā)生均相共沉淀,這樣生成的納米粒子團(tuán)聚現(xiàn)象極少,易分散。此外,該方法制備納米材料時,可通過調(diào)整尿素的量、濃度、沉淀速度、溫度熱處理等方式控制最后產(chǎn)物的形貌和粒子尺寸大小。
(3)納米氧化釔材料的表征。材料的表征即是對合成材料進(jìn)行結(jié)構(gòu)和形貌表征以確定其最終產(chǎn)物。通過X-單晶粉末衍射(XRD,Philips,X’Pert Pro)中的特征峰來確定合成材料的結(jié)構(gòu);通過掃描電子顯微鏡(SEM,JSM-5900LV)以觀察確定材料表面微觀形貌結(jié)構(gòu)。
催化發(fā)光反應(yīng)池制作。稱取氧化釔粉末0.035 0 g放入瑪瑙研缽中,用滴管加乙醇將粉末稀釋成稀糊狀,然后將其盡量均勻地滴涂在陶瓷棒上,形成薄膜,在電熱鼓風(fēng)干燥箱中180 ℃條件下干燥1 h,再將干燥好的陶瓷棒分別密封在幾個有進(jìn)出口的石英管中。
基于催化發(fā)光的VOCs傳感檢測裝置結(jié)構(gòu)如圖1所示,主要包括4部分:(1)催化發(fā)光反應(yīng)池:即表面涂有氧化釔傳感材料的陶瓷棒(可加熱)密封在自制的有氣體進(jìn)出口的石英管中,石英管尺寸為6 mm× 9.5 cm;(2)溫控系統(tǒng):測量時,通過調(diào)節(jié)變壓器可以控制加載到陶瓷棒上的電壓,從而控制催化氧化反應(yīng)溫度;(3)檢測及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng):BPCL超微弱發(fā)光分析儀(BP-Ⅱ,中國科學(xué)院生物物理所),由PMT、前置放大器、脈沖計數(shù)器和數(shù)據(jù)采集處理器組成,用于檢測催化發(fā)光數(shù)據(jù);(4)載氣:干燥空氣由低噪音空氣泵(SGK-5LB,東方精華苑科技有限公司)產(chǎn)生,配置一個氣體計速流量計,BPCL超微弱發(fā)光分析儀中的PMT(光電倍增管)采集發(fā)光光子數(shù)據(jù),進(jìn)而進(jìn)行光電信號轉(zhuǎn)換和擴大,由脈沖計數(shù)器計算和處理并顯示。沒有特別說明的情況下,光子采集間隔設(shè)置為0.5 s,PMT的工作電壓設(shè)置為–850 V,空氣流速設(shè)置為160 mL/min,加熱蒸發(fā)溫度設(shè)置為200 ℃,調(diào)壓器工作電壓設(shè)置為150 V。
實驗中,把自制的催化發(fā)光反應(yīng)池放在發(fā)光檢測儀光電倍增管PMT檢測窗口正上方;連接好樣品氣體蒸發(fā)瓶和載氣的流路;接通發(fā)光池的氣體進(jìn)口處;連接發(fā)光池出口處廢氣管道,使廢氣流入盛水的廢液瓶。然后,將陶瓷棒的電極兩端連接調(diào)壓器正負(fù)電極;關(guān)閉發(fā)光檢測儀檢測室;打開儀器電源,分別設(shè)置加熱電壓、氣化溫度和載氣流速等參數(shù)。當(dāng)載氣帶著氣化后的被分析氣體進(jìn)入石英管反應(yīng)池時,在Y2O3催化劑的表面被催化氧化,同時伴有光輻射并被BPCL采集及輸出。
圖1 催化發(fā)光傳感檢測裝置示意圖
分別按4.2的實驗步驟制作4種不同納米氧化釔材料的催化發(fā)光傳感器。針對每一種傳感器,在其基線穩(wěn)定后,依次用微量注射器分別將2.0 μL不同的VOCs樣品注入置于加熱套當(dāng)中的進(jìn)樣瓶(30 mL),使在加熱條件下蒸發(fā)成氣體,并被載氣(空氣)稀釋到一定濃度,以160 mL/min的流速載入催化發(fā)光反應(yīng)池,在納米氧化釔表面發(fā)生催化氧化反應(yīng)。通過BPCL超微弱發(fā)光分析儀中的PMT采集發(fā)光信號,平行測定3次。依次考察分別用4種材料制作的傳感器的性能,選出其中傳感性能最好的繼續(xù)后面的實驗內(nèi)容。
實驗條件的不同會對目標(biāo)物質(zhì)的檢測產(chǎn)生很大影響。本實驗以丙酮為代表,采用2.0 μL進(jìn)樣、平行測定3次的方式對實驗條件進(jìn)行優(yōu)化,如載氣流速、催化反應(yīng)工作溫度等。同理,不同VOCs可按上述步驟考察其最優(yōu)的催化發(fā)光傳感條件,建立最佳實驗條件,以使催化發(fā)光體系具有更好的穩(wěn)定性。
在上述優(yōu)化的實驗條件下,采用2.0 μL進(jìn)樣的方式進(jìn)一步考察更多的VOCs在YCHD-140表面的催化發(fā)光情況,使學(xué)生了解不同納米材料對VOCs的傳感響應(yīng)情況。
根據(jù)已優(yōu)化的實驗條件,對不同進(jìn)樣量(濃度)的VOCs進(jìn)行催化發(fā)光傳感檢測,采取3次平行測定,用發(fā)光強度進(jìn)行定量,并繪制各種VOCs的標(biāo)準(zhǔn)曲線和線性范圍,通過計算得到該方法對丙酮(本次實驗以丙酮為例)的檢出限。進(jìn)而在與標(biāo)準(zhǔn)曲線一致的實驗條件下,測定實際樣品的發(fā)光強度,3次平行測定取平均值,然后代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計算所測定的VOC樣品的濃度(mg/L)。本次實驗采用0.6 μL純丙酮樣品以及丙酮與水的混合樣品3.0 μL(Vacetone∶Vwater=1∶4)進(jìn)樣的形式,來驗證傳感器的準(zhǔn)確性、抗干擾性以及穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。
將制備的幾種材料進(jìn)行粉末XRD分析,如圖2所示。所合成的傳感材料包括YCHD-140、YCHD-180、微球狀Y2O3和納米片狀的四方相Y2O3,其空間群為:Ia-3(No.206),晶格常數(shù)校正為a=10.60 ?,與標(biāo)準(zhǔn)卡數(shù)據(jù)(JPCDS 65-3178)相符。材料的尺寸和形貌通過掃描電鏡表征(見圖3)給出。如圖3(a)所示,YCHD-140大小約50~70 μm,具有特別的啞鈴形貌,上有許多細(xì)小的不規(guī)則納米顆粒組成其二級結(jié)構(gòu)。當(dāng)水熱溫度為180 ℃時,Y2O3的啞鈴形貌基本保持不變,但其二級結(jié)構(gòu)變?yōu)檩^規(guī)則的長方塊(見圖3(b))。設(shè)定溫度在140 ℃,保持其它參數(shù)不變,增加尿素劑量至1.0 g,獲得的產(chǎn)物呈現(xiàn)2~4 μm大小的微球(見圖3(c));繼續(xù)增加尿素劑量至3.0 g,所得產(chǎn)物具有完全不同的片層結(jié)構(gòu)形貌(見圖3(d))。這些結(jié)果表明,水熱反應(yīng)溫度和尿素加入劑量在Y2O3的控制合成過程中起了重要作用。
圖2 四種氧化釔材料的XRD圖
圖3 4種氧化釔的SEM圖
近年的文獻(xiàn)報道表明,納米材料的催化活性和催化發(fā)光性質(zhì)與它們的形貌和微結(jié)構(gòu)有關(guān)[15-17],因此,將制備的YCHD-140、YCHD-180、微球狀Y2O3、納米片狀Y2O3分別構(gòu)建CTL傳感器,研究了其催化及發(fā)光性能。以丁酮、環(huán)己烷、正己烷、苯、無水乙醇、乙酸乙酯、乙醛(37%)等VOCs為目標(biāo)分析物,當(dāng)這些有機試劑氣化后分別進(jìn)入傳感器時,可以看到不同材料對同一VOC發(fā)出不同的催化發(fā)光強度信號;而同一材料對不同的VOCs也顯示出不同的催化發(fā)光效率。根據(jù)催化發(fā)光信號強度,以上幾種材料的催化發(fā)光效率的大小順序為YCHD-140>YCHD-180>微球狀Y2O3>納米片狀Y2O3。如圖4所示,在同樣的實驗條件下,基于YCHD-140設(shè)計的催化發(fā)光傳感器對各種VOCs顯示了最好的催化活性。這些結(jié)果證明,催化發(fā)光信號跟催化材料和被分析氣體物種都有關(guān)系,為了有效地發(fā)揮納米材料的性能,控制合成是一種非常有效的手段。實驗條件為:進(jìn)樣體積2.0 μL;加熱電壓150 V;空氣流速160 mL/min。
注:(a)為YCHD-140;(b)為YCHD-180;(c)為微球狀Y2O3;(d)為納米片狀Y2O3;1為丁酮;2為環(huán)己烷;3為正己烷;4為苯;5為乙醇;6為乙酸乙酯;7為乙醛
基于前述的實驗結(jié)果,YCHD-140被選作制作氣體傳感器的傳感材料。將14種常見易揮發(fā)有機物用基于YCHD-140的催化發(fā)光傳感器進(jìn)行測試,如圖5所示,當(dāng)以上有機氣體分別注入發(fā)光池時,可以觀察到不同強度的催化發(fā)光峰。實驗條件為:進(jìn)樣體積2mL;加熱電壓150 V;空氣流速160 mL/min。氣敏測試結(jié)果顯示,多數(shù)物質(zhì)都有較強的催化發(fā)光信號,這表明基于YCHD-140的催化發(fā)光傳感器可以對比較寬范圍的多種VOCs產(chǎn)生響應(yīng)。發(fā)光信號的差異既與沸點不同氣化情況不同有關(guān),也與材料不同的催化活性產(chǎn)生不同的激發(fā)態(tài)中間體有關(guān)。催化發(fā)光信號強度的變化表明,Y2O3納米材料對不同的VOCs有不同的催化發(fā)光效率。
注:1為正己烷;2為環(huán)己烷;3為正戍烷;4為氧化丙烯;5為甲醇;6為乙醇;7為丙醇;8為異丙醇;9為丙酮;10為丁酮;11為苯;12為乙酸乙酯;13為乙醛;14為甲醛
溫度與載氣流速是影響傳感性能的重要因素,因此考察了加熱電壓與空氣流速對丙酮催化發(fā)光強度的影響。通過改變催化調(diào)壓器工作電壓改變反應(yīng)溫度,根據(jù)動態(tài)發(fā)光信號和信號/噪音比在90~170 V區(qū)間內(nèi)優(yōu)化結(jié)果(見圖6),隨著加熱電壓的增加,丙酮氣體催化發(fā)光信號強度先逐漸增大,后又減小。這可能是由于隨著溫度的升高,傳感材料的催化活性不斷提高,溫度過高時材料會失活,并且反應(yīng)池的熱輻射背景太大,產(chǎn)生的背景干擾太嚴(yán)重導(dǎo)致信噪比降低,因此150 V是最佳反應(yīng)溫度。圖6的實驗條件為:進(jìn)樣體積2mL;載氣流速160 mL/min。
繼續(xù)在100~500 mL/min區(qū)間內(nèi)優(yōu)化空氣載流的流速(見圖7)。由于載氣流速過小時,樣品到達(dá)發(fā)光反應(yīng)池的速度太慢,間接導(dǎo)致實際參加反應(yīng)的樣品濃度降低,因此發(fā)光信號降低;而過大的載氣流速也會導(dǎo)致樣品被稀釋,同時使丙酮分子在傳感材料表面的停留時間太短,反應(yīng)不能充分進(jìn)行,發(fā)光信號降低。綜合考慮發(fā)光信號強度和信噪比,最佳空氣流速為160 mL/min。圖7的實驗條件為:進(jìn)樣體積2mL;加熱電壓150 V。
圖6 丙酮在YCHD-140表面的催化發(fā)光強度隨加熱電壓變化情況
圖7 丙酮在YCHD-140表面的催化發(fā)光強度隨載氣流速變化情況
在以丙酮為為例進(jìn)行優(yōu)化的實驗條件下,對一系列進(jìn)樣體積或濃度(本裝置中1mL=26.15 mg/L)的VOCs進(jìn)行重復(fù)檢測,可得到相應(yīng)VOC的催化發(fā)光傳感分析標(biāo)準(zhǔn)曲線。丙酮的催化發(fā)光傳感分析標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖8所示。本實驗中檢測丙酮進(jìn)樣線性范圍為0.2~3.0mL,線性回歸方程為=66 324+2536,其線性相關(guān)系數(shù)=0.994。其中,為催化發(fā)光強度,取3次平行測定結(jié)果的平均值;表示丙酮液體進(jìn)樣的體積(mL)。該方法檢出限(LOD)為0.008mL。圖8的實驗條件為:加熱電壓150 V;載氣流速160 mL/min。
圖8 丙酮在YCHD-140表面的催化發(fā)光強度隨進(jìn)樣量變化情況以及標(biāo)準(zhǔn)曲線圖
在與標(biāo)準(zhǔn)曲線一致的實驗條件下,采用0.6 μL丙酮樣品以及丙酮與水的混合樣品3.0 μL(Vacetone∶Vwater=1∶4)進(jìn)樣測定實際樣品的發(fā)光強度(見圖9),3次平行測定取平均值,代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計算出所測定VOC樣品的實際體積(0.6 μL)或濃度(15.7 mg/L)與實際相符合,說明本傳感器具有良好的準(zhǔn)確性、抗干擾性以及穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。圖9的實驗條件為:進(jìn)樣體積0.6 μL與3.0 μL;加熱電壓150 V;載氣流速160 mL/min。
圖9 丙酮樣品、丙酮與水的混合樣品(Vacetone∶Vwater=1∶4)在YCHD-140表面的催化發(fā)光情況
通過該項綜合性、設(shè)計性、創(chuàng)新探索性實驗——“揮發(fā)性有機化合物(VOCS)催化發(fā)光氣體傳感器及分析方法”,可使學(xué)生較為完整地完成一項研究工作,了解科學(xué)研究的基本過程,并提高學(xué)生動手技能、科學(xué)思維以及分析和解決問題的能力。此外,在本實驗項目中,學(xué)生通過查閱文獻(xiàn),能夠接觸了解其他催化傳感材料和環(huán)境污染物,并自行設(shè)計實驗,探索其他傳感材料的控制合成方法和目標(biāo)分析物等涉及化學(xué)、材料和環(huán)境等多學(xué)科的相關(guān)知識。因此,本實驗項目有較大的開放空間,可讓學(xué)生較深入地參與其中,有利于激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。
[1] 朱健,郭興強,韋時宏,等.電感耦合等離子體質(zhì)譜應(yīng)用于本科實驗教學(xué)[J].實驗技術(shù)與管理,2019, 36(1): 41–43.
[2] 梁華,戴可,柯改利,等.科研與化學(xué)選修課實驗教學(xué)結(jié)合的探索[J].實驗技術(shù)與管理,2018, 35(8): 171–173.
[3] 張黃群,郭勇陳.科研成果服務(wù)于高校實驗教學(xué)的分析研究:以南京航空航天大學(xué)為例[J].科技資訊,2016, 14(33): 147–149.
[4] 宋紅杰,鄧冬艷,張立春,等.基于科教結(jié)合的儀器分析創(chuàng)新實驗設(shè)計[J].實驗科學(xué)與技術(shù),2017, 15(3): 11–13, 73.
[5] HU J X, ZHANG L C, SONG H J, et al. Ratiometric catalum-inescence for rapid recognition of volatile organic compounds based on energy transfer process[J]. Analytical Chemistry, 2019, 91(7): 4860–4867.
[6] HETRICK E M, SCHOENFISCH M H, Analytical chemistry of nitric oxide[J]. Annual Review of Analytical Chemistry, 2009 (2): 409–433.
[7] BREYSSE M L, CLAUDEL B, FAURE L, et al. Chemilumi-nescence during the catalysis of carbon monoxide oxidation on a thoria surface[J]. Journal of Catalysis, 1976, 45(2): 137–144.
[8] NAKAGAWA M. A new chemiluminescence-based sensor for discriminating and determining constituents in mixed gases[J].Sensors and Actuators B: Chemical, 1995, 29(1–3): 94–100.
[9] NAKAGAWA M, KAWABATA S, NISHIYAMA K., et al. Analytical detection system of mixed odor vapors using chemilu-minescence-based gas sensor[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 1996, 34(1–3): 334–338.
[10] ZHANG Z Y, ZHANG C, ZHANG X R. Development of a chemiluminescence ethanol sensor based on nanosized ZrO2[J]. Analyst, 2002, 127(6): 792–796.
[11] RAO Z M, SHI J J, ZHANG X R. Study of cataluminescence characteristics of NH3on the surface of nanosized materials[J]. Acta Chimica Sinica, 2002, 60(9): 1668–1671.
[12] WANG X, NA N, ZHANG S C, et al. Rapid screening of gold catalysts by chemiluminescence-based array imaging[J]. Journal of the American Chemical Society, 2007, 129(19): 6062–6063.
[13] WU Y Y, NA N, ZHANG S C, et al. Discrimination and identifi-cation of flavors with catalytic nanomaterial-based optical che-m-o-s-ensor array[J]. Analytical Chemistry, 2009, 81(3): 961–966.
[14] ZHANG L J, CHEN Y C, HE N, et al. Acetone catalumin-escence as an indicator for evaluation of heterogeneous base catalysts in biodiesel production[J]. Analytical Chemistry, 2014, 86(1): 870–875.
[15] WENG Y Y, ZHANG L C, ZHU W, et al. One-step facile synthesis of coral-like Zn-doped SnO2and its cataluminescence sensing of 2-butanone[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2015(3): 7132–7138.
[16] XU H L, LI Q Y, ZHANG L C, et al. Transient catalumin-escence on flowerlike MgO for discrimination and detection of volatile organic compounds[J]. Analytical Chemistry, 2016, 88(16): 8137–8144.
[17] ZENG B R, ZHANG L C, WU L Q, et al. Enclosed hollow tubular ZnO: controllable synthesis and their high performance cataluminescence gas sensing of H2S[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2017(242): 1086–1094.
Exploration of introducing scientific research into comprehensive innovative experiment teaching of chemistry
ZHANG Lichun, Lü Yi, YI Xiaofeng, SONG Hongjie
(College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610065, China)
From the viewpoint of cultivating students’ comprehensive quality and combining scientific research with experimental teaching, a comprehensive and innovative experiment for college chemistry, i.e., Catalytic Emission Gas Sensor and Analysis Method of Volatile Organic Compounds is designed. This experiment involves knowledge points of chemistry, materials and environment and other disciplines. The contents are interleaved and infiltrated, which not only updates the existing teaching contents, but also helps to improve students’ ability in experiment, scientific thinking, innovation and solving practical problems.
comprehensive design experiment; nanomaterials; catalytic luminescence; gas sensor; volatile organic compounds
G642.423
A
1002-4956(2019)12-0157-05
10.16791/j.cnki.sjg.2019.12.045
2019-04-13
國家自然科學(xué)基金項目(21675113);四川大學(xué)實驗技術(shù)立項項目(20170046);四川大學(xué)化學(xué)基地人才培養(yǎng)支撐條件建設(shè)項目(J131008);四川大學(xué)新世紀(jì)高等教育教學(xué)改革工程(第八期)研究項目(SCU8157)
張立春(1980—),女,山東壽光,博士,副教授,主要從事分析化學(xué)教學(xué)、納米材料的調(diào)控合成與化學(xué)傳感器件研究。E-mail: zhanglichun@scu.edu.cn
宋紅杰(1981—),女,河南漯河,博士,高級實驗師,主要研究方向為分析化學(xué)實驗教學(xué)和基于納米材料的發(fā)光傳感分析。E-mail: songhj@scu.edu.cn