47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑配方研制試驗

王技 林建文

摘要? ? 為研制新型高效的殺菌劑，對潤濕分散劑、增稠劑和防凍劑等助劑進行篩選試驗。結果表明，47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的最佳配方為吡唑醚菌酯原藥12%、烯酰嗎啉原藥35%、AN102 2%、AM204 3%、AM202 1%、丙二醇4%、硅酸鎂鋁0.3%、黃原膠0.08%、KF01 0.08%、0.3% KW50、自來水補足100%。該配方制得的水懸浮劑，懸浮率在95%以上，其他各項指標均符合水懸浮劑的要求。

關鍵詞? ? 吡唑醚菌酯;烯酰嗎啉;水懸浮劑;配方

中圖分類號? ? TQ450.6+99? ? ? ? 文獻標識碼? ? A

文章編號? ?1007-5739（2019）22-0061-02? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?開放科學（資源服務）標識碼（OSID）

烯酰嗎啉（DMM）是一種肉桂酸類化合物的衍生物，自1988年首次報道在法國用于防治葡萄霜霉?。≒lasmopara viticola）和馬鈴薯、番茄晚疫病（Phytophthora infestans）等，是一種新的防治霜霉屬（Peronosporales）病原真菌病害的高效內(nèi)吸殺菌劑[1]。

吡唑醚菌酯是巴斯夫公司于1993年開發(fā)的兼具吡唑結構的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。室內(nèi)和田間試驗表明，吡唑醚菌酯能防治子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱和卵菌綱等病菌引起的大多數(shù)病害[2]。吡唑醚菌酯原藥為白色或淺棕色晶體狀固體，熔點為63.7～65.3 ℃，在水中溶解度為1.9 mg/L（20 ℃）[3]。

農(nóng)藥混用可延緩抗藥性的產(chǎn)生，烯酰嗎啉和吡唑醚菌酯混配后可擴大殺菌譜，提高速效性和持效性，但由于吡唑醚菌酯熔點較低，若助劑選擇不當，易出現(xiàn)砂磨膏化、熱貯黏度增大、結塊現(xiàn)象。鑒于此，筆者對47%吡唑·烯酰嗎啉（12%∶35%）水懸浮劑配方進行篩選試驗，研制了合格穩(wěn)定的配方，為產(chǎn)品開發(fā)提供依據(jù)。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 試驗材料

1.1.1? ? 原藥。97%吡唑醚菌酯原藥（山東海利爾化工有限公司），96%烯酰嗎啉原藥（江蘇常隆農(nóng)化有限公司）。

1.1.2? ? 助劑。潤濕分散劑：AN102（磷酸酯類）、AN103（羧酸鹽類）、AN104（非離子型羥基環(huán)氧乙烷嵌段共聚物類）、AN105（大分子梳型羧酸鹽類）、AN106（烷基萘磺酸鹽、陰離子潤濕劑混合物）、AM202（苯酚磺酸鹽類）、AM203（琥珀酸二異辛酯鹽類）、AM204（PO/EO嵌段聚醚類）、AM205（脂肪醇醚類）;增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁、白炭黑;抗凍劑：乙二醇、丙二醇、尿素;防腐劑：KF01（異噻唑啉酮）、苯甲酸鈉;消泡劑：KW50（有機硅消泡劑）、聚醚類消泡劑。

1.1.3? ? 主要加工設備。SDF400試驗分散砂磨機、電子天平、BT-9300S激光粒度分布儀、202AS-2電熱鼓風干燥箱、HH-4數(shù)顯恒溫水浴鍋、BCD-118CM冰箱、NDJ-5S粘度計、SPD-20A型液相色譜儀、燒杯等。

1.2? ? 試驗方法

1.2.1? ? 懸浮劑配制。采用濕式砂磨法，根據(jù)配方設計，將原藥、潤濕分散劑、防凍劑、消泡劑和自來水按比例進行粗分散均勻，經(jīng)砂磨至90%以上的懸浮顆粒，粒徑在0.1～5.0 μm之間，最后加入增稠劑、防腐劑混合均勻（防腐劑和黃原膠在使用前配好母液），制得水懸浮劑樣品。

1.2.2? ? 懸浮劑性能檢測。粒徑使用BT-9300S激光粒度分布儀測定，黏度使用NDJ-5S粘度計測定，原藥含量使用SPD-20A型液相色譜儀測定，懸浮率測定參照《農(nóng)藥懸浮率測定方法》（GB/T 14825-2006）中的4.2進行，pH值的測定參照《農(nóng)藥pH值的測定方法》（GB/T 1601-1993）進行，持久起泡性測定參照《農(nóng)藥持久起泡性測定方法》（GB/T 28137-2001）進行，濕篩試驗測定參照《農(nóng)藥粉劑、可濕性粉劑細度測定方法》（GB/T 16150-1995）中的“濕篩法”進行，冷貯穩(wěn)定性測定參照《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法》（GB/T 19137-2003）中“懸浮制劑”進行，熱貯穩(wěn)定性測試參照《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法》（GB/T 19136-2003）中“液體制劑”進行。

2? ? 結果與分析

2.1? ? 配方篩選

2.1.1? ? 流點的測試。根據(jù)流點法[4]，潤濕分散劑與原藥理化性質(zhì)匹配時，活性越高，流點越低。9個潤濕分散劑對吡唑醚菌酯、烯酰嗎啉原藥（按25.53%、74.47%）的流點測試結果見表1。篩選出5個流點最低的潤濕分散劑：AN102、AM202、AM204、AN104、AN106。

2.1.2? ? 潤濕分散劑的篩選測試。將篩選出的潤濕分散劑AN

102、AM202、AM204、AN104、AN106用于47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑中，進一步篩選較好的潤濕分散劑復配組合。為了比較幾種潤濕分散劑的復配組合性能，每個配方中其他成分保持一致，其中吡唑醚菌酯原藥12%，烯酰嗎啉原藥35%，防凍劑丙二醇用量4%，增稠劑黃原膠用量0.14%，防腐劑KF01用量0.14%，消泡劑KW50用量0.4%。

按照經(jīng)驗值添加防凍劑、增稠劑、消泡劑、防腐劑，待潤濕分散劑確定后再進行優(yōu)化。

由表2、3可知，通過10個潤濕分散劑組合測試發(fā)現(xiàn)，9#潤濕分散劑組合測試效果良好，在砂磨過程中樣品黏度中低，冷、熱貯穩(wěn)定性良好，粒徑波動不明顯。因此，選9#潤濕分散劑組合即2%AN102+3%AM204+1%AM202作為主要潤濕分散劑組合進行進一步試驗。

2.2? ? 增稠劑的選擇

適當加入增稠劑可提高分散介質(zhì)的黏度，降低原藥粒子的沉降速度，從而提高水懸浮劑的穩(wěn)定性。通過試驗對比發(fā)現(xiàn)，黃原膠用量 0.08%、硅酸鎂鋁用量0.3%，樣品黏度450～750 mPa·s，效果良好。最終選用黃原膠、硅酸鎂鋁作為47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的增稠劑，用量分別為0.08%、0.3%。

2.3? ? 防凍劑的選擇

由于水懸浮劑中有一定數(shù)量水分的存在，為了防止貯運期間因低溫凝固而破壞產(chǎn)品的性能，需添加適量防凍劑。經(jīng)過試驗對比發(fā)現(xiàn)，丙二醇用量為4%，抗低溫效果優(yōu)于相同含量的尿素和乙二醇，最終選用丙二醇作為47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的防凍劑，用量為4%。

2.4? ? 防腐劑的選擇

由于水懸浮劑采用水作為分散介質(zhì)，易受細菌等污染而發(fā)生酸臭霉變現(xiàn)象，需加入適量防腐劑。經(jīng)過試驗對比發(fā)現(xiàn)，KF01用量為0.08%，防腐效果優(yōu)于相同含量的苯甲酸鈉，最終選用KF01作為47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的防腐劑，用量為0.08%。

2.5? ?消泡劑的選擇

農(nóng)藥水懸浮劑的生產(chǎn)多采用濕式砂磨法，高速旋轉(zhuǎn)的分散盤將大量空氣帶入并分散成微小的氣泡，為了減少氣泡對產(chǎn)品黏度、計量和包裝等產(chǎn)生的影響，需加入適量消泡劑。經(jīng)過試驗對比發(fā)現(xiàn)，KW50用量為0.3%～0.5%，在樣品砂磨過程中消泡效果優(yōu)于相同含量的聚醚類消泡劑，最終選用KW50作為47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的消泡劑，用量為0.3%。

2.6? ? 47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的最佳配比

2.6.1? ? 外觀?；野咨?，可流動、易測量體積的懸浮液體，存放過程中沒有結塊現(xiàn)象。

2.6.2? ? 配方。通過大量的篩選試驗，最終確定47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑最佳配方為吡唑醚菌酯原藥12%、烯酰嗎啉原藥35%、AN102 2%、AM204 3%、AM202 1%、丙二醇4%、硅酸鎂鋁0.3%、黃原膠0.08%、KF01 0.08%、0.3% KW50、自來水補足100%。

按配方設計，重復配制47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑3個樣品，分別測試各項質(zhì)量控制指標，測試結果如表4所示?？梢钥闯?，47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑3個樣品，冷、熱貯前后的粒徑、懸浮率、pH值、含量等各項性能較穩(wěn)定，符合水懸浮劑控制指標的要求。

3? ? 結論與討論

本試驗通過對各種表面活性劑的篩選和搭配使用，篩選出47%吡唑·烯酰嗎啉水懸浮劑的最佳配方為吡唑醚菌酯原藥12%、烯酰嗎啉原藥35%、AN102 2%、AM204 3%、AM202 1%、丙二醇4%、硅酸鎂鋁0.3%、黃原膠0.08%、KF01 0.08%、0.3% KW50、自來水補足100%。用該配方重復配制3個樣品，其粒徑、懸浮率、冷貯穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性等性能均符合水懸浮劑控制指標的要求。

4? ? 參考文獻

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