• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    新型石墨烯量子點及其在有機(jī)太陽能電池中的應(yīng)用

    2019-11-28 07:54:14張淑瑤張哲泠黃有歡
    關(guān)鍵詞:官能團(tuán)陰極器件

    張淑瑤, 張哲泠, 黃有歡, 胡 勇, 張 堅

    (1.桂林電子科技大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,廣西 桂林 541004;2.桂林電子科技大學(xué) 廣西信息材料重點實驗室,廣西 桂林 541004)

    太陽能在未來的能源市場上顯示出巨大的潛力,因為它本質(zhì)上是能夠無限供應(yīng)的、可再生的清潔能源。近20年來,有機(jī)太陽能電池獲得了研究者的廣泛關(guān)注。有機(jī)太陽能電池有諸多潛在的優(yōu)點,如制作工藝簡單,質(zhì)量輕和可卷對卷制備大面積的柔性器件等[1]。但是目前有機(jī)太陽能電池的能量轉(zhuǎn)換效率較低是制約其應(yīng)用的重要因素之一[2]。有機(jī)太陽能電池的能量轉(zhuǎn)換效率與器件結(jié)構(gòu)、光伏材料,活性層形貌以及活性層與電極之間的界面接觸等有很大的關(guān)系[3]。合適的界面層可以與活性層形成歐姆接觸,實現(xiàn)高效的光生電荷提取,阻止電荷在界面處復(fù)合。界面材料主要分為陰極界面材料和陽極界面材料,此類材料功函數(shù)通常要與相應(yīng)的電極的功函數(shù)匹配[4],從而有助于提升界面處的載流子傳輸能力。近年來陰極界面材料得到了快速發(fā)展,該類材料通常需要具備較低的功函數(shù),典型的陰極界面材料有金屬Ca[5]、Ba[6],無機(jī)鹽LiF[7]、CsCO3[8],無機(jī)半導(dǎo)體氧化金屬TiO2[9]、ZnO[10],以及有機(jī)小分子或聚合物等[11]。

    近年來,碳材料作為一種新型材料在有機(jī)太陽能電池的陰/陽極界面得到了廣泛的運用[12]。GQDs是一種尺寸小于10 nm的碳材料,不僅具備了石墨烯的優(yōu)異特點,還可以被修飾改性為合適的界面材料。例如,用羧酸鹽在GQDs邊緣進(jìn)行修飾,可以得到合適的具有高功函的材料(ECGQDs)[13];用四甲基銨或Cs離子修飾GQDs,可以降低其功函作為陰極界面材料[14]。其中,N-GQDs彌補(bǔ)了純GQDs本身活性位點不足等缺點,使材料的電子遷移率有了很大提高。N-GQDs材料引入的官能團(tuán),使其有高電容和優(yōu)異的溶解性、導(dǎo)電性,而且有效降低了ITO的功函數(shù),可以應(yīng)用在有機(jī)太陽能電池中。雖然GQDs衍生物已被大量研究,但在有機(jī)太陽能電池中作為界面材料運用的研究還有待進(jìn)一步探索[15]。

    1 實驗

    1.1 實驗原料

    高純度的石墨棒(直徑為3 mm),支化的聚乙烯亞胺(BPEI)和三氧化鉬(MoO3,99.97%)、氯苯(>99.9%)買自Sigma-Aldrich;水合肼(80%)、乙醇、丙醇和異丙醇等分析醇買自國藥試劑;PCE-10和6,6-苯基-C71-丁酸甲酯(PC71BM,99 %)買自Solarmer Materials Ins;1,8 二碘辛烷(DIO,97%)買自Alfa Aesar;去離子水(ELGA, 18.2 MΩ)。

    1.2 GQDs和N-GQDs的合成

    取兩根石墨棒,將其分別作為陰極和陽極,插入1 L的去離子水溶液中,調(diào)節(jié)恒壓器,控制電解電流為3 A。隨著電解過程的進(jìn)行,溶液顏色逐漸由無色變棕色,最后成黑色,直至陽極石墨棒電解完成,電解時間為1個月左右。取350 ml電解產(chǎn)物,過濾取下清液,以體積比為7∶1的比例加入80%的水合肼,室溫下攪拌8 h,使其充分混合并反應(yīng)完全,然后用冷凍干燥機(jī)冷凍、干燥、提純,最后獲得約100 mg的GQDs產(chǎn)物。量取25 ml去離子水加入GQDs的樣品瓶中,利用超聲機(jī)超聲10 min后,再轉(zhuǎn)移到50 ml的圓底燒瓶中,然后加入約質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的BPEI,在80 ℃的溫度下油浴反應(yīng)3 h,最后獲得4 mg·mL-1的N-GQDs溶液。

    1.3 器件的制備

    器件結(jié)構(gòu)為:ITO/N-GQDs/PCE-10:PC71BM/MoO3/Al。制備前首先把玻璃基底ITO放置在超聲波清洗機(jī),依次通過ITO清洗液、去離子水、丙酮和異丙醇反復(fù)超聲清洗干凈。將ITO吹干后,使用臭氧清洗機(jī)進(jìn)行臭氧處理10 min。將獲得的N-GQDs溶液稀釋至2 mg·mL-1。取適量的N-GQDs溶液旋涂在ITO上,5000 r/min旋涂30 s,然后150 ℃退火15 min,得到約5 nm厚的N-GQDs薄膜,作為陰極界面層。將給體材料PCE-10與受體材料PC71BM以1∶1.5的質(zhì)量比溶解在氯苯中,總濃度為25 mg·mL-1。加熱攪拌一晚后,加入體積分?jǐn)?shù)為3%的DIO,獲得活性層溶液。取適量活性層溶液,以1500 r/min的速度旋涂60 s,得到約100 nm厚的活性層。之后,將片子轉(zhuǎn)移到真空蒸鍍系統(tǒng)中,當(dāng)真空腔的壓力抽到2×10-4Pa時,以0.01 nm/s的蒸鍍速率蒸鍍約8 nm厚的MoO3,再以0.2 nm/s的蒸鍍速率蒸鍍約100 nm的Al。器件的有效面積為0.04 cm2。為了方便對比,ITO/ZnO/PCE-10:PC71BM/MoO3/Al器件的制備過程與ITO/N-GQDs/PCE-10:PC71BM/MoO3/Al一樣。器件制備的大部分過程在充滿氮氣的手套箱里進(jìn)行。

    1.4 測試與表征

    GQDs的電解過程是在恒壓器(PS-6403D)上完成的。器件的制備過程中用到了沈陽立寧真空技術(shù)研究所的真空蒸鍍儀(LN-1044FS)和米開羅娜科技股份有限公司的手套箱Universal(1225/750/900)+(3900/750/900)。獲得的材料用X射線光電子能譜(XPS,Thermo ESCALAB 250XI)、紫外光電子能譜(UPS,Thermo ESCALAB 250XI)、紫外可見分光光度計(UV,PerkinElmer Lambda 365)、傅立葉變換紅外光譜儀(FT-IR,Bruker,VERTEX70)、拉曼光譜儀(Raman,LabRAM HR Evolution)進(jìn)行表征測試。表面形貌圖是用原子力顯微鏡(AFM,Bruker Multimode 8)在空氣條件下測量得到。表面接觸角是在接觸角測試儀器(JC2000D1)上測試的。電流密度-電壓曲線(J-V曲線)是由電腦控制的keithley 2400在AM 1.5G一個模擬太陽的條件下測量的,儀器型號為Taiwan, Enlitech SS-F5。測試模擬器下光強(qiáng)為標(biāo)準(zhǔn)光源(AM 1.5G,100 mW·cm-2),這是由標(biāo)準(zhǔn)硅電池(NREL認(rèn)證)校正過的。外量子效率(EQE,SS-F5-3 A)光譜是由商業(yè)化的EQE測量系統(tǒng)(Taiwan, Enlitech QE-R)測量出來的,在測量中選擇的波長范圍為300~900 nm。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 材料表征

    GQDs和N-GQDs的XPS譜圖如圖1所示。GQDs的全譜圖1(a)中285.08、400.08、532.08 eV處的峰分別對應(yīng)C1s、N1s和O1s,測得C、N、O的元素含量約為68%、10%、22%;N-GQDs的全譜圖1(a)中285.08、400.08、5321.08 eV處的峰分別對應(yīng)C1s、N1s和O1s,測得C、N、O的元素含量約為67%、15%、18%(如表1所示)。相比于BPEI修飾前后,N元素含量增加了50%。圖1(b)為N-GQDs的C1s的分峰譜圖,其中284.38、286.08、287.08 eV處分別對應(yīng)于C—C,C=C、C=O官能團(tuán)的峰,285.18 eV處對應(yīng)于C—N官能團(tuán)的峰;圖1(c)為N-GQDs的N1s的分峰譜圖,其中399.38、400.28、~401.18 eV分別對應(yīng)于C—N—C、N—C3和N—H官能團(tuán)的峰,N元素的存在,含有更多空穴電子對,提高了電子傳輸能力;圖1(d)為N-GQDs的O1s的分峰譜圖,其中530.78、531.78 eV處分別對應(yīng)于C=O,C—O和O—H官能團(tuán)的峰,含氧官能團(tuán)的存在,使量子點材料親水性提高,更易溶于水和有機(jī)溶劑,易于成膜,方便應(yīng)用。

    表1 GQDs和N-GQDs的XPS元素含量 %

    將合成的GQDs和N-GQDs粉末制樣進(jìn)行了紅外光譜、拉曼光譜和UPS的測試表征,結(jié)果如圖2所示。圖2(a)為紅外光譜,在GQDs的譜圖中,經(jīng)過查閱資料,得到O-H官能團(tuán)的伸縮振動峰分別在622、3430 cm-1處,C—O、C=O和C=C、N—H的官能團(tuán)的伸縮振動分別歸屬于1100、1610、1710、3340 cm-1處的特征峰。經(jīng)過BPEI修飾后的N-GQDs的譜圖中,發(fā)現(xiàn)與GQDs的譜圖有所不同,峰的對應(yīng)位置發(fā)生了一些偏移,629、3420 cm-1處為O-H官能團(tuán)的伸縮振動峰,1080、1430、1600 cm-1處的峰分別歸屬于C—O、C—N和C=O官能團(tuán)的伸縮振動。BPEI修飾前后可明顯看出,N-GQDs的紅外光譜中多了C—N官能團(tuán)的伸縮振動峰,說明BPEI中的N元素成功修飾到了GQDs上。

    圖2 材料性能表征圖

    GQDs和N-GQDs的拉曼譜圖如圖2(b)所示。圖中GQDs的D峰和G峰分別在1343、1437 cm-1處,ID/IG的比值為1.27。N-GQDs拉曼譜圖中的D峰和G峰分別在1340、1429 cm-1處,ID/IG的比值為1.54。結(jié)合紅外光譜圖和拉曼譜圖,說明BPEI成功的將N元素修飾在GQDs上。圖2(c)是ITO、ITO/ZnO、ITO/N-GQDs的UPS的圖,從圖中數(shù)據(jù)計算得到ITO的功函數(shù)為4.62 eV,ITO/ZnO的功函數(shù)為4.26 eV,ITO/N-GQDs的功函數(shù)為4.14 eV。比較3種薄膜的功函數(shù),說明N-GQDs具有明顯降低ITO功函數(shù)的作用,符合陰極界面材料具有低功函的需要,有利于用于反式有機(jī)太陽能電池中提高器件效率。

    2.2 器件結(jié)構(gòu)及表征

    如圖3(a)所示,實驗中反式有機(jī)太陽能電池的器件結(jié)構(gòu)為ITO/陰極界面層/PCE-10:PC71BM/MoO3/Al,包含無陰極界面層,ZnO或N-GQDs旋涂于ITO上充當(dāng)陰極界面層3種器件。其中,ZnO作為反式有機(jī)太陽能電池中最常用的陰極界面材料之一,采用其作為參照。所有器件均是在模擬太陽光強(qiáng)度100 mW·cm-2、AM 1.5G標(biāo)準(zhǔn)下測量。器件的光伏參數(shù)Voc(開路電壓)、Jsc(短路電流密度)、FF(填充因子)和PCE(能量轉(zhuǎn)換效率)列在表2中。器件相應(yīng)的J-V特性曲線如圖3(b)所示,器件中ITO上沒有陰極界面層的時候,器件的Voc只有0.33 V,Jsc為13.14 mA·cm-2,F(xiàn)F僅達(dá)到了34.12%,相應(yīng)的PCE只有1.59%。這是因為ITO與有機(jī)活性層能級不匹配,直接接觸產(chǎn)生了較大的界面接觸勢壘,阻礙了電子在該界面處的傳輸,最終導(dǎo)致了低下的器件的性能。因此,在ITO上加入陰極界面層是非常有必要的,基于ITO/ZnO的器件表現(xiàn)出較好的器件性能。加入ZnO陰極界面層后,器件的Voc為0.79 V,Jsc為16.02 mA·cm-2,F(xiàn)F為66.43%,相應(yīng)的PCE達(dá)到了8.41%。這是由于ZnO層改善了界面處的接觸,而ZnO的能級與活性層的能級較為匹配,所以在一定程度上提高了器件的性能。而ITO/N-GQDs則表現(xiàn)出了更為優(yōu)異的性能,器件的Voc提高至0.78 V,Jsc提高到了17.14 mA·cm-2,F(xiàn)F達(dá)到了65.01%,相應(yīng)的PCE提高到了8.64%。比較顯示,ITO/N-GQDs的效率比ITO/ZnO的效率更高,主要表現(xiàn)在Jsc得到了較大的提高。這可能是N-GQDs在ITO上形成了偶極界面層,GQDs陰離子聚集在ITO表面,陽離子N偏向聚集在活性層一方,形成了偶極方向從活性層指向ITO的偶極界面層,有效降低了界面勢壘,并且經(jīng)過N-GQDs修飾的ITO能級得到了調(diào)整,與活性層的LUMO能級匹配,形成有效的歐姆接觸,而且N-GQDs本身就有很強(qiáng)的電子傳輸能力,極大地提高了器件的短路電流密度。這證明了N-GQDs是一種很好的陰極界面材料,而且N-GQDs作為陰極界面層制備過程簡單,需要的退火溫度更低,器件效率更高。

    圖3 器件的結(jié)構(gòu)和性能測試圖

    DeviceJsc/mA·cm-2Voc/VFF/%PCE/%Rsh/kΩ·cm2Rs/Ω·cm2ITO13.140.3334.121.590.139.04ZnO16.020.7966.438.411.853.56N-GQDs17.140.7864.918.641.524.63

    注:串聯(lián)電阻(Rs)從J-V曲線中Voc的斜率推導(dǎo);并聯(lián)電阻(Rsh)從J-V曲線中Jsc的斜率推導(dǎo)。

    各個器件的EQE光譜圖如圖3(c)所示。從圖中可看出,ITO在整個光譜范圍內(nèi)都表現(xiàn)出了很低的EQE響應(yīng)度,這和低的Jsc是相對應(yīng)的。ITO/ZnO則表現(xiàn)出了較高的EQE響應(yīng),這和它得到較高的Jsc是相對應(yīng)的。ITO/N-GQDs則表現(xiàn)出了更高的EQE,它在450~720 nm表現(xiàn)出了更強(qiáng)的EQE響應(yīng),這也證明了ITO/N-GQDs比ITO和ITO/ZnO的Jsc更高。ITO、ITO/ZnO和ITO/N-GQDs通過EQE積分得到的電流密度分別為12.7、15.1和16.5 mA·cm-2,積分短路電流密度與測試短路電流密度的誤差大概為5%。

    界面層的表面形貌和潤濕性可以很大程度地影響ITO與活性層之間的接觸以及載流子在其間的傳輸。界面層的表面形貌是通過AFM以tapping模式測量的,圖4(a)、(b)為ITO/ZnO、ITO/N-GQDs的AFM圖。實驗結(jié)果表明,ITO/ZnO的均方根粗糙度為1.3 nm,ITO/N-GQDs的均方根粗糙度為1.1 nm。同時,可以看到ITO/N-GQDs有比較明顯的片狀顆粒,證明N-GQDs成功地沉積在ITO上。說明,N-GQDs與ZnO一樣可以修飾ITO表面,使ITO的表面形貌得到了明顯改善,將ITO表面的均方根粗糙度降低到了1.1 nm。ITO/N-GQDs光滑平整的表面形貌有利于活性層在其上沉積,使界面層和活性層兩者間的接觸電阻變小。

    界面層的表面潤濕性是用接觸角測量儀器以水滴為測試液體測量出來的。ITO/ZnO、ITO/N-GQDs的接觸角圖如圖4(c)、(d)所示。測試結(jié)果表明,ITO/ZnO的接觸角為36°,而ITO/N-GQDs的接觸角為20°。ITO/N-GQDs比較小的接觸角是由于N-GQDs本身有很高的親水性。說明N-GQDs易溶于水,而且更利于N-GQDs的水溶液在ITO上鋪展開,形成連續(xù)薄膜,從而與ITO電極和有機(jī)半導(dǎo)體材料均形成很好的界面接觸,有利于電子的傳遞。為了避免空氣中水份對器件的影響,器件的制備過程一直是在N2氛圍下進(jìn)行的。

    圖5(a)為ITO、ITO/ZnO、ITO/N-GQDs的紫外透射光譜圖,其中ITO/ZnO作為參照條件。從圖5可看出,ITO和ITO/N-GQDs的透射光譜非常接近,說明聚合物N-GQDs薄膜不會影響光的透過性,不會影響活性層對光的吸收。而且,ITO/N-GQDs對光在波長500~700 nm的透過率大于90%,這可以讓更多的光子到達(dá)活性層。

    圖4 ITO/ZnO、ITO/N-GQDs的AFM和表面接觸角圖

    圖5 器件光電性能測試

    實驗中制備了單電子器件,利用空間限制電荷的原理進(jìn)行了電子遷移率的測試,單電子器件結(jié)構(gòu)為ITO/N-GQDs/PCE-10:PC71BM/Ca/Al,其中Ca的厚度為 10 nm。通過測試其J-V曲線,利用空間電荷限制電流的方法[16],用公式

    計算出器件中電子的遷移率μe。圖5(b)是經(jīng)過處理后的單載流子器件的J1/2-V曲線。ZnO為陰極界面層的器件的電子遷移率為2.31×10-4cm2·V-1·S-1,以N-GQDs為陰極界面層的器件的電子遷移率為2.45×10-4cm2·V-1·S-1。這意味著N-GQDs陰極界面層能夠促進(jìn)電子從活性層傳輸?shù)絀TO陰極。這是由于N-GQDs在ITO表面形成偶極界面層,提高了激子的解離效率,并且N-GQDs可提高解離后電子的傳輸效率,最終提高了器件的電子遷移率。

    通過J-V特性曲線計算得出器件的串聯(lián)電阻(Rs)和并聯(lián)電阻(Rsh),并在表2中列出。Rs反映的是整個器件中包括界面的接觸電阻以及界面層和活性層間電阻的歐姆損耗情況。Rsh反映的是由于泄漏電流和電荷在異質(zhì)結(jié)或界面處因為激子復(fù)合而導(dǎo)致的電荷損失。單獨ITO的Rs有9.04 Ω·cm2,Rsh只有0.13 kΩ·cm2,經(jīng)過N-GQDs修飾后,ITO/N-GQDs的Rs降低到了4.63 Ω·cm2,而Rsh則提高到了1.52 kΩ·cm2。這表明N-GQDs作為陰極界面層可以與活性層形成很好的界面接觸,并且形成有效的歐姆接觸,因此顯著提高了器件的性能。

    圖5(c)顯示了在開路電壓條件下測量的電化學(xué)阻抗譜。與單獨的ITO相比,ITO/N-GQDs為陰極界面層的器件的電荷轉(zhuǎn)移電阻顯著地降低了。結(jié)果表明,N-GQDs可以有效鈍化ITO的表面缺陷,降低電荷載流子的復(fù)合損耗,從而提高器件的電性能和光伏性能。圖5(d)為ITO、ITO/ZnO和ITO/N-GQDs以對數(shù)形式繪制的暗態(tài)J-V曲線,也是反映有機(jī)太陽能電池器件電性能的重要信號。在漏電流區(qū)域(<0.5 V),單獨ITO器件的漏電流明顯大于2種含電子傳輸層的器件。ITO經(jīng)過N-GQDs或ZnO修飾后,抑制了器件的漏電流,提高了整流比。這是因為ITO經(jīng)過N-GQDs修飾,與活性層的界面接觸更加緊密,并且與受體的LUMO能級更加匹配,有助于陰極對電子的提取和對空穴的阻擋。

    3 結(jié)束語

    采用電化學(xué)剝離法制備了GQDs,并使用BPEI成功修飾GQDs得到了N-GQDs。BPEI修飾后,N-GQDs的紅外光譜中多了C—N官能團(tuán)的伸縮振動峰,XPS表征結(jié)果表明,N-GQDs相比于GQDs的N元素含量增加了50%。GQDs的ID/IG的比值為1.27,N-GQDs的ID/IG的比值為1.54,說明BPEI成功地將N元素修飾在GQDs上。UPS的表征測試結(jié)果顯示ITO/N-GQDs的功函數(shù)是4.14 eV,說明N-GQDs有明顯降低ITO功函數(shù)的作用。將其應(yīng)用在反式有機(jī)太陽能電池中作為陰極界面層,制備了ITO/N-GQDs/PCE-10:PC71BM/MoO3/Al結(jié)構(gòu)的器件。結(jié)果顯示,與基于ITO、ITO/ZnO的有機(jī)太陽能電池器件相比,基于ITO/N-GQDs的器件電子傳輸性能更好,器件的Voc提高至0.78 V,Jsc提高到了17.14 mA cm-2,F(xiàn)F達(dá)到了65.01%,PCE提高至8.64%,這說明N-GQDs是一種有效的有機(jī)太陽能電池陰極界面材料。而且,基于ITO/N-GQDs的有機(jī)太陽能電池的制備需要的退火溫度更低,這對于探索新的低溫、可溶液加工的界面材料具有重大的意義。

    猜你喜歡
    官能團(tuán)陰極器件
    熟記官能團(tuán)妙破有機(jī)題
    Evaluation of Arctic Sea Ice Drift and its Relationship with Near-surface Wind and Ocean Current in Nine CMIP6 Models from China
    在對比整合中精準(zhǔn)把握有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)
    場發(fā)射ZrO/W肖特基式場發(fā)射陰極研究進(jìn)展
    電子制作(2018年12期)2018-08-01 00:47:46
    污泥中有機(jī)官能團(tuán)的釋放特性
    旋涂-蒸鍍工藝制備紅光量子點器件
    IT-SOFCs陰極材料Sm0.8La0.2Ba1-xSrxFe2O5+δ的制備與表征
    微生物燃料電池空氣陰極的研究進(jìn)展
    面向高速應(yīng)用的GaN基HEMT器件
    逆向合成分析法之切斷技巧
    国产97色在线日韩免费| 一二三四社区在线视频社区8| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 成人三级黄色视频| 丰满的人妻完整版| 日韩欧美三级三区| 色噜噜av男人的天堂激情| 长腿黑丝高跟| 丁香六月欧美| eeuss影院久久| 12—13女人毛片做爰片一| 久久久久亚洲av毛片大全| 在线视频色国产色| 日韩成人在线观看一区二区三区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久99热这里只有精品18| 十八禁网站免费在线| 国产三级黄色录像| 性色av乱码一区二区三区2| 午夜福利视频1000在线观看| 午夜激情福利司机影院| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲avbb在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 日韩欧美在线乱码| 欧美色欧美亚洲另类二区| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久中文看片网| 亚洲av免费在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 制服丝袜大香蕉在线| 久久久久国内视频| e午夜精品久久久久久久| 午夜久久久久精精品| 国产精品一区二区免费欧美| 成人av一区二区三区在线看| aaaaa片日本免费| 99国产综合亚洲精品| 日韩欧美三级三区| 久久这里只有精品中国| 国产精品久久久人人做人人爽| av天堂在线播放| 2021天堂中文幕一二区在线观| av天堂在线播放| 欧美午夜高清在线| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 夜夜夜夜夜久久久久| 韩国av一区二区三区四区| av天堂在线播放| 听说在线观看完整版免费高清| 午夜激情欧美在线| 欧美乱色亚洲激情| 少妇丰满av| 九九热线精品视视频播放| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 十八禁人妻一区二区| 免费在线观看亚洲国产| 久久伊人香网站| 91九色精品人成在线观看| 午夜福利在线在线| 69人妻影院| 色av中文字幕| 小说图片视频综合网站| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 欧美乱色亚洲激情| 午夜福利欧美成人| 青草久久国产| 天堂av国产一区二区熟女人妻| ponron亚洲| 欧美一区二区国产精品久久精品| 一进一出抽搐动态| 757午夜福利合集在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 午夜精品在线福利| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲最大成人中文| 韩国av一区二区三区四区| 桃红色精品国产亚洲av| 丝袜美腿在线中文| 国产淫片久久久久久久久 | 国产91精品成人一区二区三区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 五月伊人婷婷丁香| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 90打野战视频偷拍视频| 欧美激情在线99| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 精品久久久久久久久久久久久| 欧美区成人在线视频| 天堂动漫精品| 一本一本综合久久| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 一级黄片播放器| 亚洲自拍偷在线| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产探花极品一区二区| 99riav亚洲国产免费| 欧美在线一区亚洲| 日韩亚洲欧美综合| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品一区二区三区视频在线 | 欧美黄色淫秽网站| 国产精品一区二区免费欧美| 日韩精品中文字幕看吧| 久久精品人妻少妇| 男女床上黄色一级片免费看| x7x7x7水蜜桃| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 色吧在线观看| 久久久国产成人免费| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲成人精品中文字幕电影| 黄片大片在线免费观看| 在线播放无遮挡| 一级a爱片免费观看的视频| 免费搜索国产男女视频| 国产激情偷乱视频一区二区| 精品久久久久久,| 91久久精品国产一区二区成人 | 91九色精品人成在线观看| 中文字幕av在线有码专区| 亚洲av一区综合| 国产黄色小视频在线观看| 成人av在线播放网站| 天堂影院成人在线观看| 国产亚洲精品一区二区www| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久伊人香网站| 精品一区二区三区人妻视频| 国产高清有码在线观看视频| 窝窝影院91人妻| 欧美日本亚洲视频在线播放| 午夜老司机福利剧场| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 欧美+亚洲+日韩+国产| 天美传媒精品一区二区| 色尼玛亚洲综合影院| 国产男靠女视频免费网站| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 两人在一起打扑克的视频| 中文字幕久久专区| 国产精品1区2区在线观看.| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 深夜精品福利| 中亚洲国语对白在线视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 看片在线看免费视频| 12—13女人毛片做爰片一| 久久久久久久午夜电影| 日本在线视频免费播放| 12—13女人毛片做爰片一| 极品教师在线免费播放| www.熟女人妻精品国产| 日韩欧美 国产精品| 亚洲av电影在线进入| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 成人国产一区最新在线观看| tocl精华| 桃红色精品国产亚洲av| 午夜老司机福利剧场| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 免费人成在线观看视频色| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 日韩欧美 国产精品| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产av不卡久久| 9191精品国产免费久久| 老司机深夜福利视频在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 精品熟女少妇八av免费久了| 国语自产精品视频在线第100页| 长腿黑丝高跟| x7x7x7水蜜桃| 看免费av毛片| 久久亚洲精品不卡| tocl精华| 免费无遮挡裸体视频| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 成人特级av手机在线观看| www国产在线视频色| 欧美日韩综合久久久久久 | 9191精品国产免费久久| 日韩精品青青久久久久久| 99国产综合亚洲精品| 色视频www国产| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲在线自拍视频| 欧美日韩黄片免| 国产精品久久久久久精品电影| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲无线观看免费| 久久中文看片网| 国产视频内射| 国产午夜精品论理片| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 一本久久中文字幕| 五月伊人婷婷丁香| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 一本综合久久免费| 午夜福利在线在线| 乱人视频在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 精品不卡国产一区二区三区| 18禁国产床啪视频网站| 免费观看的影片在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 又黄又爽又免费观看的视频| 在线观看一区二区三区| 亚洲五月天丁香| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 搞女人的毛片| 亚洲国产精品999在线| 天美传媒精品一区二区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 欧美乱色亚洲激情| 欧美bdsm另类| 成人鲁丝片一二三区免费| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 欧美午夜高清在线| 久久亚洲真实| 亚洲不卡免费看| 久久精品国产综合久久久| 波野结衣二区三区在线 | 国产av不卡久久| 国产中年淑女户外野战色| 人人妻人人看人人澡| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 日日夜夜操网爽| 国产精品永久免费网站| 精品久久久久久成人av| 国产精品98久久久久久宅男小说| 老汉色av国产亚洲站长工具| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲成人精品中文字幕电影| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲av五月六月丁香网| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产精品一区二区免费欧美| 久久久久久久久大av| 国产中年淑女户外野战色| 手机成人av网站| 久久久久久久久久黄片| 日韩欧美国产一区二区入口| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产成人aa在线观看| 床上黄色一级片| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 日韩国内少妇激情av| 国产免费av片在线观看野外av| 好男人在线观看高清免费视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 欧美av亚洲av综合av国产av| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲国产中文字幕在线视频| 小说图片视频综合网站| 哪里可以看免费的av片| 女警被强在线播放| 国产探花极品一区二区| 美女大奶头视频| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲人成网站在线播| 九九在线视频观看精品| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲欧美激情综合另类| 日韩欧美在线乱码| 国产真人三级小视频在线观看| 深爱激情五月婷婷| 无遮挡黄片免费观看| 大型黄色视频在线免费观看| 精品国产美女av久久久久小说| 日本一二三区视频观看| 国产成人欧美在线观看| 久久精品国产综合久久久| 老熟妇仑乱视频hdxx| 老汉色av国产亚洲站长工具| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品久久久久久精品电影| 99国产综合亚洲精品| 在线观看日韩欧美| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 老熟妇仑乱视频hdxx| 天堂动漫精品| 日韩亚洲欧美综合| 国产激情欧美一区二区| 精品一区二区三区人妻视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产成人av激情在线播放| 亚洲国产精品999在线| 一进一出抽搐动态| 国产高清视频在线播放一区| 男人和女人高潮做爰伦理| www日本在线高清视频| 综合色av麻豆| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 99久久综合精品五月天人人| 亚洲美女黄片视频| 热99re8久久精品国产| 老汉色∧v一级毛片| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产亚洲精品av在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲av成人精品一区久久| 久久久成人免费电影| 婷婷丁香在线五月| 欧美bdsm另类| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲男人的天堂狠狠| av国产免费在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产欧美日韩精品一区二区| 国产成人福利小说| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产av不卡久久| 淫妇啪啪啪对白视频| 一区福利在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美bdsm另类| 国产精品 欧美亚洲| 一区福利在线观看| 高清在线国产一区| 他把我摸到了高潮在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 人人妻人人看人人澡| 久久国产精品人妻蜜桃| 一区二区三区高清视频在线| 国产高清有码在线观看视频| 国产色婷婷99| 午夜免费成人在线视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲精品成人久久久久久| xxxwww97欧美| 91av网一区二区| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 十八禁人妻一区二区| 熟女电影av网| 精品一区二区三区视频在线 | 国产成人欧美在线观看| 国产成人系列免费观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 免费av毛片视频| 天堂影院成人在线观看| 久久久久久久久久黄片| 成人一区二区视频在线观看| 变态另类丝袜制服| 18+在线观看网站| 亚洲无线在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 在线国产一区二区在线| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 麻豆成人av在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 免费人成在线观看视频色| 日韩欧美 国产精品| 免费观看人在逋| 九色国产91popny在线| 国产男靠女视频免费网站| 禁无遮挡网站| 欧美激情久久久久久爽电影| 床上黄色一级片| 亚洲天堂国产精品一区在线| 精品人妻1区二区| 亚洲国产色片| av天堂在线播放| 国产69精品久久久久777片| 精品久久久久久,| 欧美一级毛片孕妇| 最新中文字幕久久久久| 一本精品99久久精品77| 久久中文看片网| 精品久久久久久久久久免费视频| 麻豆国产97在线/欧美| 少妇的逼水好多| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品亚洲美女久久久| 免费观看人在逋| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日本a在线网址| 手机成人av网站| 中国美女看黄片| 全区人妻精品视频| 操出白浆在线播放| 日本与韩国留学比较| 99久国产av精品| 日本 av在线| 99精品欧美一区二区三区四区| 高清在线国产一区| 免费高清视频大片| 观看免费一级毛片| 久久精品影院6| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 最近最新免费中文字幕在线| 国产极品精品免费视频能看的| 欧美日韩一级在线毛片| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 91在线精品国自产拍蜜月 | 在线观看日韩欧美| 日本与韩国留学比较| 欧美成人免费av一区二区三区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 九色国产91popny在线| 变态另类丝袜制服| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲av熟女| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲内射少妇av| 99久久99久久久精品蜜桃| 成人特级av手机在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 欧美成狂野欧美在线观看| 中文字幕av成人在线电影| 美女高潮的动态| 色噜噜av男人的天堂激情| av黄色大香蕉| 少妇的逼好多水| 中文资源天堂在线| 亚洲黑人精品在线| 网址你懂的国产日韩在线| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久国产精品人妻蜜桃| 可以在线观看毛片的网站| 在线观看一区二区三区| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产爱豆传媒在线观看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 内射极品少妇av片p| 舔av片在线| 最近最新中文字幕大全电影3| 搡老熟女国产l中国老女人| 五月玫瑰六月丁香| 欧美日本视频| 丝袜美腿在线中文| 国内精品美女久久久久久| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲精品成人久久久久久| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 成年免费大片在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 精品国内亚洲2022精品成人| 超碰av人人做人人爽久久 | а√天堂www在线а√下载| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 最近在线观看免费完整版| 午夜免费成人在线视频| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产一区二区激情短视频| 国产精品99久久久久久久久| 国产成人影院久久av| 中文字幕av成人在线电影| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 亚洲av美国av| 搡老熟女国产l中国老女人| 欧美黑人巨大hd| 国产99白浆流出| 免费在线观看成人毛片| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久伊人香网站| 美女黄网站色视频| 国内精品久久久久精免费| 久久精品影院6| 怎么达到女性高潮| 久久欧美精品欧美久久欧美| 精品国产美女av久久久久小说| 精品日产1卡2卡| 好男人电影高清在线观看| 一本一本综合久久| 国产淫片久久久久久久久 | 一a级毛片在线观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产99白浆流出| av女优亚洲男人天堂| 久久久久久九九精品二区国产| 在线观看免费午夜福利视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 午夜激情欧美在线| 91字幕亚洲| 热99re8久久精品国产| 嫩草影视91久久| 亚洲欧美激情综合另类| 国产av在哪里看| 亚洲成a人片在线一区二区| 色在线成人网| xxxwww97欧美| 亚洲自拍偷在线| 亚洲男人的天堂狠狠| 婷婷六月久久综合丁香| av黄色大香蕉| 精品国产美女av久久久久小说| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 免费人成在线观看视频色| 成人特级av手机在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产探花在线观看一区二区| 床上黄色一级片| 免费av观看视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 在线播放无遮挡| 亚洲黑人精品在线| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲人与动物交配视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 色综合欧美亚洲国产小说| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产精品一区二区免费欧美| 国产av不卡久久| 丁香六月欧美| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲,欧美精品.| 99久久精品一区二区三区| 欧美日韩乱码在线| 国产精品国产高清国产av| 国产精品久久视频播放| 999久久久精品免费观看国产| 久久久色成人| 此物有八面人人有两片| 特大巨黑吊av在线直播| 18禁国产床啪视频网站| 免费一级毛片在线播放高清视频| 免费大片18禁| 欧美日韩综合久久久久久 | 亚洲欧美日韩无卡精品| 日韩欧美在线二视频| 99热只有精品国产| 日韩欧美国产在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 内地一区二区视频在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美一级a爱片免费观看看| 久久香蕉国产精品| 国产免费av片在线观看野外av| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 深夜精品福利| 99久久99久久久精品蜜桃| 一夜夜www| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲精华国产精华精| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 午夜精品久久久久久毛片777| 午夜日韩欧美国产| 亚洲国产精品sss在线观看| 女人被狂操c到高潮| 久久这里只有精品中国| 国产成人a区在线观看| 国产成人福利小说| 午夜日韩欧美国产| 亚洲欧美一区二区三区黑人| h日本视频在线播放| 桃红色精品国产亚洲av| 日本免费一区二区三区高清不卡| 在线看三级毛片| 精品国产三级普通话版| 九色国产91popny在线| 99国产极品粉嫩在线观看| 深爱激情五月婷婷| 欧美乱色亚洲激情| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久香蕉精品热| 亚洲欧美日韩高清专用| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 国语自产精品视频在线第100页| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲,欧美精品.| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲黑人精品在线| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲一区高清亚洲精品| 免费av毛片视频| 丁香六月欧美| 欧美激情在线99| 日韩精品中文字幕看吧| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 特大巨黑吊av在线直播| 国产成年人精品一区二区| 国产综合懂色| 国产黄a三级三级三级人| 国产精品亚洲美女久久久| 久久亚洲真实| 麻豆久久精品国产亚洲av| 无人区码免费观看不卡| 搡老岳熟女国产| 亚洲av成人精品一区久久|