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    甲醇廢水厭氧生物處理分析

    2019-11-28 09:46:14馬小焱
    商品與質(zhì)量 2019年46期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)氣率容積反應(yīng)器

    馬小焱

    南通市環(huán)境工程設(shè)計院有限公司 江蘇南通 226000

    1 甲醇廢水特性以及危害

    對于甲醇來說,其自身具有一定的無色有味的特性,屬于液體。在對其誤飲的情況下,少量會導(dǎo)致失明,如果大量的話甚至?xí)?dǎo)致死亡。甲醇大部分都是利用其對甲醛和農(nóng)藥進行相應(yīng)的制造,而且還會在有機物中起到萃取劑的作用和酒精的變性劑。對于微生物來說也是具有毒性的。對于甲醇廢水來說,主要是說在甲醇的相關(guān)工業(yè)生產(chǎn)過程或者使用的時候,從精餾塔底部對蒸餾的殘液進行排出,這要是甲醇廢水,在低溫的條件下會產(chǎn)生新物質(zhì),COD以及BOD含量都相對較高,可降解[1]。

    2 概述厭氧處理技術(shù)

    針對精細化工廢水有毒物質(zhì)的微生物,憑借生物作用與化學(xué)反應(yīng),將毒性比較大的物質(zhì)替換為無機物與沼氣等,從而實現(xiàn)對化工廢水的有效處理,從而使廢水可以得到再次回收利用。這一過程就是厭氧處理技術(shù)。廢水被處理時經(jīng)歷了酸性發(fā)酵與堿性發(fā)酵兩階段。其中,酸性發(fā)酵指的是將化工廢水內(nèi)有機物質(zhì)進行細菌發(fā)酵,使有毒物質(zhì)產(chǎn)生水解發(fā)酵的反應(yīng),最終生成酸性與酵類物質(zhì)。與酸性發(fā)酵不同,堿性發(fā)酵就是將之前生成的物質(zhì)轉(zhuǎn)為二氧化碳氣體,實現(xiàn)對化工廢水的有效處理,且廢水可以被回收利用。

    3 厭氧生物處理技術(shù)

    3.1 UASB

    LETTINGA通過利用重力場對不同密度物質(zhì)作用的差異發(fā)明了由下部圓柱形的主反應(yīng)區(qū)和上部氣液固(GLS)三相分離器組成的UASB,然后首次利用UASB處理質(zhì)量分數(shù)50%甲醇的混合廢水。BHATTI等對UASB處理甲醇廢水進行了可行性研究,其研究發(fā)現(xiàn)在pH為7.0~7.3的優(yōu)化條件下運行400d過程中,UASB對甲醇廢水的COD去除率可達到90%以上,最大CH4產(chǎn)率為2.31L/(L·d),且沒有揮發(fā)性脂肪酸的過度積累。

    隨后,學(xué)者們相繼研究UASB處理甲醇廢水的效果以及產(chǎn)生的問題。ZHEN等研究發(fā)現(xiàn),微生物電解池(MEC)耦合UASB處理甲醇廢水具有改善甲醇生物降解和CH4回收的潛力。MEC-UASB組合反應(yīng)器處理甲醇廢水的COD去除率為98.9%±0.4%,CH4產(chǎn)量(1.505±0.092)L/(L·d);而UASB對甲醇廢水的生物降解效果COD 去除率 98.5%±0.5%,CH4 產(chǎn)量(1.366±0.071)L/(L·d),明顯差于MEC-UASB組合反應(yīng)器。

    在后續(xù)的研究中陸續(xù)發(fā)現(xiàn)UASB處理甲醇廢水的缺點:①處理甲醇廢水過程中會出現(xiàn)顆粒污泥細化和流失等問題,從而導(dǎo)致UASB反應(yīng)器系統(tǒng)惡化,COD去除率和CH4產(chǎn)氣量急劇下降。LU等在研究UASB反應(yīng)器處理甲醇廢水時發(fā)現(xiàn),隨著顆粒污泥開始細化,UASB反應(yīng)器降解甲醇廢水的COD去除率從92.5%降至67.5%,生物氣產(chǎn)量從25L/(L·d)將至 5L/(L·d)。且通過增加進水中Ca2+含量等方式都沒有明顯改善顆粒污泥的細化。②處理甲醇廢水過程中也許會產(chǎn)生VFA。研究發(fā)現(xiàn)當容積負荷增至22.6 kg/(m3·d)后,出水中出現(xiàn)VFA的積累;容積負荷增至1000~1500mg/L后,反應(yīng)液pH迅速降至5.0,COD去除率也迅速降低。③對于受厭氧消化過程中甲烷化有著一定的制約作用,無法對出水中的有機物進行礦化,如果污染物相對較多,出水COD也無法到達小于100mg/L的程度[2]。

    3.2 兩相厭氧法

    1971年戈什(Ghosh)以及波蘭特(Pohland)對兩相發(fā)酵的概念,就是將產(chǎn)酸以及產(chǎn)甲烷的這兩個階段在兩個相對比較獨立的反應(yīng)器里面來試驗,對各個環(huán)境進行合理的創(chuàng)建,通過兩個反應(yīng)器合理的整合形成此種工藝。

    隨后在處理甲醇廢水的過程中,周雪飛等針對傳統(tǒng)UASB工藝的不足,提出采用一體化兩相厭氧反應(yīng)器處理甲醇廢水。研究發(fā)現(xiàn),在COD容積負荷為11.1~26.8kg/(m3·d)運行條件下,COD去除率維持在90%以上;在COD容積負荷為21.3kg/(m3·d)運行條件下,一體化兩相厭氧反應(yīng)器對甲醇廢水的COD去除率達到了95%以上,CH4產(chǎn)氣率達到了0.45m3/kg。此設(shè)備在一個反應(yīng)器里面的兩相厭過程進行了有效的分離,并且加強了互補以及協(xié)同的作用,所以在處理的過程中效率比較高,抗擊能力比較強。厭氧系統(tǒng)的有機物去除率始終穩(wěn)定在90%左右,出水COD為200~500mg/L。

    雖然兩相厭氧法對甲醇廢水的處理效果較佳,但相較于UASB處理甲醇廢水的啟動時間只需20d,而兩相厭氧法處理甲醇廢水的啟動時間比較長(50d)。

    3.3 厭氧序批式反應(yīng)器(ASBR)工藝

    邵享文利用ASBR工藝處理高濃度甲醇廢水,并對甲醇廢水的厭氧抑制性、處理穩(wěn)定性及系統(tǒng)運行影響因素進行了研究。實驗結(jié)果表明:COD為3000~30000mg/L的甲醇廢水不會抑制產(chǎn)甲烷菌的活性;當容積負荷提高至9.1kg/(m3·d)時,反應(yīng)器運轉(zhuǎn)正常,處理效率達90%以上,反應(yīng)器中以甲醇直接轉(zhuǎn)化為甲烷為主;當系統(tǒng)容積負荷高于9.1kg/(m3·d)時,甲醇轉(zhuǎn)化為乙酸的途徑逐漸占優(yōu)勢,系統(tǒng)中的VFA大量積累,廢水處理效率降低。

    4 COD對甲醇廢水厭氧生物處理所產(chǎn)生的影響

    4.1 COD概述

    COD表示在一定條件下的化學(xué)反應(yīng)中消耗的氧化劑量,也叫做化學(xué)需氧量,例如在使用強氧化劑處理水樣時,廢水COD就可以表示這一化學(xué)反應(yīng)中消耗的氧化劑數(shù)量。所以化學(xué)需氧量(COD)也經(jīng)常會被人們用來衡量水中有機物質(zhì)含量的多少,化學(xué)需氧量數(shù)值越大,說明水體中的有機物含量越多,水體被污染的程度越嚴重。

    4.2 COD對甲醇廢水所產(chǎn)生的影響

    甲醇廢水中COD變化直接影響甲醇廢水厭氧生物技術(shù)的處理效果。LU等探究了不同進水COD對UASB處理甲醇廢水的COD去除效率和產(chǎn)氣量變化,發(fā)現(xiàn)當甲醇廢水中COD為3g/L時,UASB對甲醇廢水的COD去除率為62.6%,產(chǎn)氣率0.2L/(L·d);當進水 COD為12g/L時,COD去除率增加并穩(wěn)定在92.9%,產(chǎn)氣率上升至25 L/(L·d)。邵享文研究發(fā)現(xiàn),當甲醇廢水中COD為2g/L 時,ASBR對甲醇廢水中COD的去除率只有60%;當進水COD為4g/L時,COD去除率為69%;當進水COD為6g/L時,COD去除率為75% 。馬文成研究也發(fā)現(xiàn),當進水COD為1.4g/L時,兩相厭氧法對甲醇廢水的COD去除率只有58%;當進水COD為3g/L 時,COD去除率89%;隨著進水COD增加至6g/L,COD去除率逐漸增加至95%左右并基本保持不變。綜上所述,在適宜的pH、運行溫度、OLR、HRT和進水COD等影響因素下,UASB、兩相厭氧法和ASBR厭氧生物處理技術(shù)對甲醇廢水的處理效果達到最佳效果。相較于兩相厭氧法和ASBR,UASB對甲醇廢水中COD去除率和產(chǎn)氣率更高[3]。

    5 結(jié)語

    綜上所述,隨著我國工業(yè)化的迅速發(fā)展,還需要對工業(yè)的環(huán)境保護方面工作進行進一步的研究,甲醇廢水的產(chǎn)生會對人體產(chǎn)生很大的影響,因此就需要對其進行厭氧生物技術(shù)的有效處理,保證工業(yè)環(huán)境的有效可持續(xù)發(fā)展。

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