1，1，2-三氯乙烷生產(chǎn)工藝的研究進(jìn)展

韓風(fēng)剛 周吉賢

山東濱化瑞成化工有限公司三氯乙烯車間 山東濱州 256600

1 市場(chǎng)前景及未來(lái)發(fā)展分析

1，1，2-三氯乙烷的出現(xiàn)符合未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)，1，1，2-三氯乙烷的選擇是一種非常重要的化學(xué)原料，通常用于溶劑，萃取劑，農(nóng)藥，并用于醫(yī)學(xué)中的麻醉領(lǐng)域，也可用作制備涂改液和生產(chǎn)1，1-二氯乙烷的原料。通過(guò)對(duì)1，1，2-三氯乙烷的市場(chǎng)需求分析，它是一種廣泛使用的化工原料，因此市場(chǎng)前景非常廣闊，經(jīng)濟(jì)效益也較高。就中國(guó)目前的1，1，2-三氯乙烷生產(chǎn)方式而言，有許多生產(chǎn)方法可以滿足未來(lái)的市場(chǎng)發(fā)展方向，有些具有較舊的發(fā)展前景。經(jīng)過(guò)本文的一系列分析，發(fā)現(xiàn)氯乙烯氯化法的工藝路線具有廣闊的市場(chǎng)前景，因?yàn)樵摲椒ú僮鞲?jiǎn)單，對(duì)其他條件的反應(yīng)更少，浪費(fèi)更少，產(chǎn)率更高，這符合要求。在全國(guó)推廣。綠色發(fā)展，環(huán)保無(wú)公害的發(fā)展方向[1]。

2 氯化法

用氯化法制備1，1，2-三氯乙烷（TCE）的工藝中，主要使用氯氣和氯乙烯作為工業(yè)原材料進(jìn)行加工，使用的反應(yīng)器類型為外循環(huán)鼓泡床反應(yīng)器。這種反應(yīng)發(fā)生的時(shí)候，原材料通過(guò)塔底進(jìn)入，進(jìn)入之后利用轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制原材料的進(jìn)料量。然后將反應(yīng)液從塔頂注入，在反應(yīng)中間，會(huì)發(fā)生放熱反應(yīng)，熱量主要通過(guò)鼓包塔外加套中間的冷卻液循環(huán)來(lái)進(jìn)行帶走。研究中間發(fā)現(xiàn)，在實(shí)驗(yàn)中間，為了保證產(chǎn)物的穩(wěn)定產(chǎn)生，需要將原材料氯氣過(guò)量加注，而且生產(chǎn)中間對(duì)于氯氣量的控制是生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，否則，反應(yīng)產(chǎn)生的副作用，會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)能耗的增加，再改工藝中間，不需要使用催化劑進(jìn)行催化。

就該反應(yīng)整體來(lái)說(shuō)，優(yōu)點(diǎn)就在于以下幾點(diǎn)，一個(gè)是反應(yīng)需要的溫度低，反應(yīng)不需要催化劑，生產(chǎn)工藝已經(jīng)發(fā)展成熟。缺點(diǎn)主要包括以下幾方面，一是三廢和副產(chǎn)物多。因?yàn)槌墒斓纳a(chǎn)工藝，在我國(guó)是被廣泛應(yīng)用的一種1，1，2-三氯乙烷制備方法，就其前景來(lái)說(shuō)，是一種十分有發(fā)展前途的生產(chǎn)工藝。

3 塔式法

塔式法制備1，1，2-三氯乙烷（TCE）中使用到的原材料和氯化法制備是一樣的，都是氯乙烯和氯氣，所以反應(yīng)為強(qiáng)放熱。制備過(guò)程中間，原材料通過(guò)鋼瓶進(jìn)行運(yùn)輸，到了工廠之后，也是使用轉(zhuǎn)子流量計(jì)量器進(jìn)行控制進(jìn)入反應(yīng)器中間的流量，生成的粗1，1，2-三氯乙烷還需要通過(guò)堿液進(jìn)行沖洗，主要的目的是通過(guò)水洗來(lái)達(dá)到除酸的目的，經(jīng)過(guò)除酸之后，然后靜置，讓反應(yīng)溶液進(jìn)行分層，上層主要是廢液，下層就是需要的化工原料粗1，1，2-三氯乙烷，這些原材料注入到精餾塔中間進(jìn)行提純[2]。

就生產(chǎn)中間的原材料來(lái)說(shuō)，呂其相對(duì)容易制備，所以實(shí)驗(yàn)中間都使用氯氣過(guò)量法進(jìn)行反應(yīng)，達(dá)到反應(yīng)盡可能的生成更多產(chǎn)物的目的，但是氯氣過(guò)量的情況下，可能導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物發(fā)生氯化，引發(fā)一系列副反應(yīng)的發(fā)生，副反應(yīng)將會(huì)產(chǎn)生多氯化物，如四氯乙烷等，這將會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)的總收率降低，并且還還會(huì)導(dǎo)致后續(xù)處理變得困難，生產(chǎn)成本增加，而且會(huì)造成污染物較多。

在塔式法和氯化法最大的不同之處就是要使用到鐵屑作為反應(yīng)的催化劑，該反應(yīng)中間，氯氣和鐵屑發(fā)生反應(yīng)生成三氯化鐵，三氯化鐵是直接的催化劑。

就該反應(yīng)來(lái)說(shuō)，最大的優(yōu)點(diǎn)就在于反應(yīng)比較緩和，但是缺點(diǎn)就是使用到的催化劑會(huì)造成大量的雜質(zhì)，需要使用到堿洗等手段去除反應(yīng)物中間的雜質(zhì)，并且產(chǎn)生的廢棄物中間含有很多污染環(huán)境的污染物，對(duì)于環(huán)境并不友好。

4 利用1，2-二氯乙烷反應(yīng)精餾制備

以1，2-二氯乙烷和氯為原料，在精餾塔中制備三氯乙烯，使用規(guī)整填料保持精餾段的一定高度，最佳溫度范圍為105-110°C，并測(cè)試了空塔氣。速度大于0.5m/s，反應(yīng)壓力，進(jìn)料板位置和填料類型對(duì)TCE的選擇性有影響。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)率和選擇性高，但是該方法的反應(yīng)條件苛刻，如果不嚴(yán)格控制反應(yīng)條件，則會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物[3]。

過(guò)高的生產(chǎn)要求是限制這種制備工藝發(fā)展的主要原因，同時(shí)過(guò)高的生產(chǎn)成本導(dǎo)致了這種生產(chǎn)制備手段在實(shí)際使用中存在有太多的限制。

5 烯烴混合廢氣利用

在該反應(yīng)中，使用到的原材料為乙烯和氯乙烯，從而制備1，1，2-三氯乙烷，該流程制備出來(lái)的1，1，2-三氯乙烷作為原材料用來(lái)制備偏二氯乙烯。在反應(yīng)中最佳溫度為70℃左右；反應(yīng)發(fā)生中需要對(duì)混合氣流流速控制在50-60mL/min之間，實(shí)驗(yàn)中間需要將氯氣控制2%過(guò)量，這種回收方式主要是利用氯乙烯生產(chǎn)車間生產(chǎn)中間產(chǎn)生的廢氣，這些廢氣包括該制備過(guò)程中涉及到各種原材料，這種處理的好處就是減少了工業(yè)生產(chǎn)TCE中，廢氣物對(duì)于環(huán)境的破壞。

該反應(yīng)中間最大的好處就是反應(yīng)發(fā)生快、回收率高、工藝簡(jiǎn)單。易操作等優(yōu)點(diǎn)，缺點(diǎn)就是反應(yīng)溫度高。

6 共沸精餾法

共沸精餾法主要是利用回收有機(jī)液來(lái)進(jìn)行制備TCE。制備的主要流程第一步將原材料加入到精餾塔進(jìn)行精餾，利用精餾塔中間的塔頂冷凝器得到三氯乙烯，然后利用再沸器得到TCE和四氯乙烯，然后通過(guò)塔釜加入甲醇和水的混合物，然后輸入到下一個(gè)精餾塔中進(jìn)行共沸精餾。這一步在塔底得到的產(chǎn)品就是需要的TCE。改法優(yōu)點(diǎn)就是對(duì)于廢液進(jìn)行了利用，缺點(diǎn)就是生產(chǎn)成本高。

7 結(jié)語(yǔ)

本文就1，1，2-三氯乙烷的制備工藝進(jìn)行了簡(jiǎn)單地論述，分析了這幾種制備工藝的特點(diǎn)，希望通過(guò)本文的相關(guān)論述，讓大家對(duì)于我國(guó)目前的1，1，2-三氯乙烷制備的相關(guān)工藝有所了解。