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    苧麻落麻纖維增強(qiáng)TPS 全降解復(fù)合材料力學(xué)性能的研究

    2014-12-23 01:01:52張佳王瑞徐磊蘇陽(yáng)
    應(yīng)用化工 2014年9期
    關(guān)鍵詞:麻纖維纖維長(zhǎng)度苧麻

    張佳,王瑞,2,徐磊,蘇陽(yáng)

    (1.天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)院,天津 300387;2.天津工業(yè)大學(xué) 先進(jìn)復(fù)合材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300387)

    由于人們對(duì)生態(tài)環(huán)境保護(hù)越來(lái)越重視,環(huán)境友好型材料開(kāi)始進(jìn)入研究者的視野。作為替代傳統(tǒng)塑料的一種可完全降解材料,關(guān)于淀粉塑料的研究一直在進(jìn)行,但由于全淀粉材料力學(xué)性能和耐水性偏差,成本較高,制約其工程應(yīng)用[1]。而天然纖維素纖維的加入可以有效地克服這兩個(gè)缺點(diǎn),天然纖維與淀粉同為多糖分子結(jié)構(gòu),將纖維與TPS 共混,能得到較好的強(qiáng)化效果[2]。其中植物纖維以其來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、易降解和綠色環(huán)保的優(yōu)勢(shì),成為很有前景的環(huán)境友好型復(fù)合材料的備選原料[3-5],而麻類(lèi)纖維以其較高的強(qiáng)度和模量[6-7]更是得到人們的青睞。國(guó)外對(duì)于麻類(lèi)纖維增強(qiáng)淀粉復(fù)合材料的研究已有報(bào)道,如Gironès 等[8]用熔融加工的方法分別制備了劍麻絲和大麻絲增強(qiáng)TPS 復(fù)合材料,結(jié)果表明,纖維的加入使TPS 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高,材料的儲(chǔ)能模量和楊氏模量也有明顯的增加。隨著纖維含量的增加,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都增大。Prachayawarakorn 等[9]研究了黃麻纖維和木棉纖維對(duì)熱塑性木薯淀粉復(fù)合材料的影響,用密煉機(jī)將用甘油塑化的TPS 與兩種纖維混合,并通過(guò)模壓成型制備復(fù)合材料。隨著兩種纖維的加入,復(fù)合材料的應(yīng)力和楊氏模量有顯著提高,復(fù)合材料的吸水性明顯減小,但由于木棉纖維的縱孔結(jié)構(gòu),使木棉纖維增強(qiáng)TPS 復(fù)合材料表現(xiàn)出較高的吸水性。

    目前,國(guó)內(nèi)外關(guān)于開(kāi)發(fā)落麻短纖維增強(qiáng)淀粉復(fù)合材料的研究較少。在紡織生產(chǎn)過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生30% ~40%的落麻纖維[10],利用落麻纖維作為增強(qiáng)體,開(kāi)發(fā)天然可降解復(fù)合材料,可以使落麻在紡織之外的行業(yè)發(fā)揮作用,并且具有價(jià)格低廉、綠色環(huán)保、強(qiáng)度高、密度低、熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn),為天然纖維增強(qiáng)復(fù)合材料體系添寫(xiě)新內(nèi)容[11-12]。

    本文以甘油/尿素/山梨醇為淀粉的復(fù)合增塑劑,制備出拉伸TPS 為基質(zhì),與不同長(zhǎng)度、不同含量的苧麻纖維混合,制備復(fù)合材料,并研究苧麻纖維長(zhǎng)度及用量對(duì)全降解復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,并通過(guò)SEM 觀(guān)察研究復(fù)合材料拉伸斷裂后的界面結(jié)合情況。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    苧麻落麻纖維,黑龍江元寶紡織股份有限公司提供;玉米淀粉;甘油、山梨醇均為分析純。

    SZ-15 小型攪拌機(jī);BL6170-D 平板硫化機(jī);HT-20 小型單螺桿擠出機(jī);3369 萬(wàn)能材料試驗(yàn)儀;TM-1000 掃描電子顯微鏡。

    1.2 復(fù)合材料的制備

    將淀粉含水量提高到20%,與甘油/尿素/山梨醇(質(zhì)量比為4/3/3)組成的復(fù)合增塑劑進(jìn)行預(yù)混合,然后用攪拌機(jī)高速攪拌5 min,密封儲(chǔ)存24 h。

    將不同長(zhǎng)度的苧麻落麻纖維按照質(zhì)量5% ~20%加入到高速預(yù)混合后的淀粉中,將混合物喂入單螺桿擠出機(jī),加熱區(qū)溫度120 ℃,螺桿轉(zhuǎn)速130 r/min,在擠出口處設(shè)置條形成型器,熱壓成型,得到厚度4 mm 的條狀試樣。

    1.3 性能測(cè)試

    根據(jù)GB/T 1447—2005 和GB/T 1449—2005 對(duì)試樣進(jìn)行拉伸和彎曲測(cè)試,實(shí)驗(yàn)速率為5 mm/min。用SEM 觀(guān)察復(fù)合材料拉伸斷裂后的界面結(jié)合情況。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 力學(xué)性能分析

    2.1.1 拉伸測(cè)試圖1 為不同長(zhǎng)度纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和拉伸模量的影響。

    由圖1 可知,拉伸強(qiáng)度和拉伸模量都隨著纖維長(zhǎng)度和纖維含量的增加而增加,在纖維長(zhǎng)度9 mm,含量為20%和15%時(shí)分別達(dá)到最大值25.14 MPa和1 136.36 MPa。這是因?yàn)槠r麻落麻纖維和淀粉都是碳水化合物且結(jié)構(gòu)組分相似,所以在它們的表面可以形成范德華力和新的氫鍵[13],這使纖維與基質(zhì)表面有良好的兼容性,復(fù)合材料的力學(xué)性能提高,說(shuō)明落麻纖維是復(fù)合材料的有效增強(qiáng)劑。但是,隨著纖維含量的增加,纖維凝聚降低了纖維與基質(zhì)之間的應(yīng)力傳遞,使得拉伸強(qiáng)度和拉伸模量的增加變緩,因此纖維在基質(zhì)中的均勻分散和纖維-基質(zhì)表面較強(qiáng)結(jié)合力是使復(fù)合材料獲得滿(mǎn)意力學(xué)性能的必要條件。

    另外,復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率隨纖維的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加有顯著地降低,因?yàn)槔w維的結(jié)晶度比淀粉高,所以顯示較低的延展性,也因此纖維長(zhǎng)度的增加,復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率下降的更明顯。但是纖維含量的增加似乎對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率的影響很小。

    2.1.2 彎曲測(cè)試圖2 為不同長(zhǎng)度纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)彎曲強(qiáng)度和彎曲模量的影響。

    圖2 纖維含量對(duì)復(fù)合材料彎曲性能的影響Fig.2 The effect of fiber content on the flexural properties of composites

    由圖2 可知,彎曲測(cè)試的結(jié)果與拉伸測(cè)試結(jié)果有相同的趨勢(shì),彎曲強(qiáng)度和彎曲模量都隨著纖維長(zhǎng)度和含量的增大而增大,在纖維長(zhǎng)度為9 mm 含量為20%和15%時(shí)達(dá)到最大值分別為42.95 MPa 和1 326.98 MPa,彎曲強(qiáng)度和模量顯著高于拉伸強(qiáng)度和模量。根據(jù)威布爾分布的統(tǒng)計(jì)強(qiáng)度理論[14-15],彎曲強(qiáng)度高于拉伸強(qiáng)度是由于應(yīng)力性質(zhì)差異造成的。在彎曲測(cè)試中,復(fù)合材料逐漸失效,然后產(chǎn)生的應(yīng)力具有一個(gè)梯度,這造成了材料承受的拉應(yīng)力只有一半體現(xiàn)在測(cè)量強(qiáng)度的增加,而在拉伸測(cè)試中,所有復(fù)合材料橫截面都承受均勻應(yīng)力。

    2.2 復(fù)合材料斷面形貌分析

    圖3 為苧麻落麻纖維增強(qiáng)淀粉基全降解復(fù)合材料斷裂表面的SEM 形態(tài)。

    由圖3 可知,圖3a、b 顯示了纖維含量不同時(shí)的復(fù)合材料斷面形態(tài),很明顯纖維含量多時(shí),界面有更多纖維。大部分纖維在基質(zhì)中是成束的狀態(tài),只有少部分以單纖維的形式存在,這可能是在制備工藝過(guò)程中,加熱剪切的作用使纖維積聚造成的。圖3c清楚地顯示纖維束被TPS 覆蓋且與基質(zhì)沒(méi)有空隙,說(shuō)明纖維與基質(zhì)有良好的結(jié)合,這是由于纖維與淀粉都是糖類(lèi)化合物,有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu),兩者表面形成的范德華力和氫鍵使兩者之間形成強(qiáng)烈的相互作用。另外,在加入纖維作為增強(qiáng)體后,基質(zhì)仍然形成連續(xù)狀,說(shuō)明增塑劑仍能夠有效地塑化淀粉。圖3d顯示,在纖維長(zhǎng)度長(zhǎng)時(shí),纖維在基質(zhì)中出現(xiàn)彎曲的現(xiàn)象,這可能與復(fù)合材料是通過(guò)螺桿擠出的方法制備的有關(guān),而這也可能造成復(fù)合材料應(yīng)力分布不勻。圖3e、f 顯示了淀粉基復(fù)合材料三種破壞機(jī)理:基質(zhì)破壞、纖維斷裂和纖維-基質(zhì)界面破壞[13,16-17]。這三種類(lèi)型的破壞機(jī)理在所有纖維長(zhǎng)度和含量的復(fù)合材料中同時(shí)存在。圖3e 中的孔洞和圖3f 中懸浮的纖維都是由于復(fù)合材料斷裂過(guò)程中纖維的拔出以及纖維聚集的存在,而圖3e 中顯示在復(fù)合材料斷裂的過(guò)程中也存在纖維斷裂的原因。

    圖3 復(fù)合材料斷面形貌Fig.3 The fracture surface of composites

    3 結(jié)論

    (1)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和模量隨著苧麻纖維長(zhǎng)度和含量的增加而增加,達(dá)到25. 14 MPa 和1 136.36 MPa,接近于未加入纖維時(shí)的2 倍,斷裂伸長(zhǎng)率明顯下降,但是纖維含量的增加對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率的影響不大。彎曲強(qiáng)度和模量與拉伸強(qiáng)度和模量呈現(xiàn)相似的增長(zhǎng)趨勢(shì)。復(fù)合材料機(jī)械性能的提高主要是因?yàn)樵谄r麻纖維和TPS 表面可以形成范德華力和新的氫鍵,使纖維與基質(zhì)表面有良好的兼容性,復(fù)合材料的力學(xué)性能提高,說(shuō)明苧麻纖維是復(fù)合材料的有效增強(qiáng)劑。

    (2)復(fù)合材料中的增強(qiáng)體被基質(zhì)覆蓋且沒(méi)有空隙,說(shuō)明苧麻纖維與TPS 基質(zhì)有良好的結(jié)合,另外,在加入纖維作為增強(qiáng)體后,基質(zhì)仍形成連續(xù)狀,說(shuō)明增塑劑仍能夠有效地破壞淀粉分子內(nèi)的氫鍵,塑化淀粉。

    (3)復(fù)合材料的斷裂主要包括基質(zhì)的破壞、纖維的拔出和纖維本身的斷裂,但纖維拔出明顯比纖維斷裂的數(shù)量多,說(shuō)明纖維與基質(zhì)的表面結(jié)合力還有待提高。

    (4)經(jīng)過(guò)擠出過(guò)程后,復(fù)合材料中的纖維出現(xiàn)聚集成束的現(xiàn)象,在一定程度上影響復(fù)合材料的力學(xué)性能。可以考慮通過(guò)纖維表面改性的方法提高纖維在基質(zhì)中的分散性和纖維-基質(zhì)的表面結(jié)合力,進(jìn)一步增大纖維長(zhǎng)度和含量,得到性能更優(yōu)異的全降解復(fù)合材料。

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