黑龍江省食品用紙制品中熒光增白劑檢測方法與結(jié)果分析

張蕾 王姣 朱吉凱 佘鐵軍 范雯謖

[摘要] 目的 了解黑龍江省食品用紙制品中添加熒光增白劑情況，為及時發(fā)現(xiàn)食品安全隱患提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。方法 依據(jù)國家食品污染物和有害因素風(fēng)險監(jiān)測工作手冊相關(guān)方法對黑龍江省10個地市多環(huán)節(jié)多種類紙制品進(jìn)行檢測。結(jié)果 106份食品用紙制品中22份樣品檢測出了熒光物質(zhì)，檢出率為20.8%。結(jié)論 各地市各環(huán)節(jié)各種類均有檢出且檢出率相差不大，可見食品用紙中非法添加熒光增白劑已成為普遍現(xiàn)象，希望相關(guān)部門給與重視加強(qiáng)監(jiān)管。

[關(guān)鍵詞] 食品用紙制品;熒光增白劑;液相色譜

[中圖分類號] R155.5 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A [文章編號] 1672-5654（2019）09（a）-0173-03

熒光增白劑（Fluorescent Brightener）是一種熒光染料，或稱為白色染料，屬于一類具有很高量子效率的化合物，具有增強(qiáng)白度和亮度的目的[1]。據(jù)統(tǒng)計，市場上熒光增白劑約有40多種基本結(jié)構(gòu)類型，200多種化合物，1000多種商品[2]。由于增白效果顯著，在我國有很廣泛的應(yīng)用，存在多行業(yè)濫用或添加的情況，帶來極大的危害。在造紙行業(yè)，熒光增白劑可以在3個階段加入：①漿內(nèi)添加，把熒光增白劑直接加入到紙漿中再進(jìn)行造紙，此法應(yīng)用最為廣泛;②用于表面施膠，將熒光增白劑加入到施膠的膠料中;③用于加工紙涂布，將熒光增白劑加到加工紙涂布液中[3]。熒光增白劑由于含有芳香胺基結(jié)構(gòu)和苯乙烯基結(jié)構(gòu)，一旦與人體內(nèi)蛋白質(zhì)結(jié)合，就會產(chǎn)生蓄積作用，很難通過正常代謝排出體外，如長期接觸，在體內(nèi)蓄積到一定量，會對肝臟等重要器官造成嚴(yán)重危害和誘發(fā)細(xì)胞癌變[4-6]。

熒光增白劑常用檢測方法為薄層色譜法、高效液相色譜法、高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法等。薄層色譜法快速、簡便，對樣品的檢測是通過比較樣品與對照品的Rf值來判斷是否含有待檢物質(zhì)，因樣品成分復(fù)雜，假陽性結(jié)果時有發(fā)生，可作為快速檢驗及輔助鑒別的方法。高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法靈敏、專屬，對對照品和樣品進(jìn)行一級質(zhì)譜全掃描、二級質(zhì)譜全掃描，通過對比對照品與樣品的質(zhì)譜圖，對陽性樣品進(jìn)行確證，雖然準(zhǔn)確度高，但儀器設(shè)備昂貴，不利于基層實驗室檢測。高效液相色譜法準(zhǔn)確、普遍，在選定的色譜條件下可以完全分離，陰性對照樣品不干擾測定[7-8]。為掌握黑龍江省食品用紙制品中熒光增白劑的污染情況，該文采用液相色譜法進(jìn)行檢測并對檢測結(jié)果進(jìn)行分析，以提高食品用紙的檢驗、溯源和風(fēng)險管控能力，確保食品用紙更加安全可靠，報道如下。

1 ?資料與方法

1.1 ?一般資料

黑龍江省10個地市（齊齊哈爾、哈爾濱、佳木斯、牡丹江、大慶、七臺河、伊春、雙鴨山、雞西、綏化）采樣106件，包括生產(chǎn)企業(yè)2家，大型超市11家，商場1家，便利店/零售店7家，飲品店1家。采集用于接觸食品的紙盒3件、紙桶3件、紙杯57件、紙碗11件、紙碟12件、紙盤17件、食品墊紙3件。

1.2 ?方法

1.2.1 檢測項目 ?紙質(zhì)食品包裝材料中11種雙三嗪氨基二苯乙烯型熒光增白劑（DSD-FWAs），包括5種二磺酸型FWAs（C.I 71、85、90、113和FWA 5 bm）、3種四磺酸型FWAs（C.I 24、210、220）、3種六磺酸型FWAs（C.I 264、353、357）。

1.2.2 檢驗方法 ?依據(jù)國家食品污染物和有害因素風(fēng)險監(jiān)測工作手冊中《食品接觸材料 紙和紙板中熒光增白劑含量測定的標(biāo)準(zhǔn)操作程序 高效液相色譜法》。

2 ?結(jié)果

2.1 ?檢測結(jié)果

實驗使用賽默飛U3 000高效液相色譜儀-DAD檢測器檢測，實驗在前期預(yù)實驗階段分別對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度和流動相梯度等實驗條件進(jìn)行微調(diào)，以保證11種熒光物質(zhì)能有較好的分離效果和響應(yīng)值，線性方程、相關(guān)系數(shù)及回收率見表1。結(jié)果表明11種熒光增白劑在其線形范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（r2均大于0.999），滿足實際檢測的要求。食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.8-2016《食品接觸用紙和紙板材料及制品熒光性物質(zhì)》中對熒光增白劑的要求為陰性，但在檢測中發(fā)現(xiàn)存在非法添加熒光增白劑現(xiàn)象，見表2所示。106份食品用紙制品中78份樣品檢測結(jié)果小于最低檢出限，另外18份樣品檢測出了熒光物質(zhì)，檢出率為26.4%。其中15件樣品檢出1種成分，4件樣品檢出2種成分，2件樣品檢出3種成分，7件樣品檢出4種成分。

2.2 ?樣品類別

見表3所示，在7種樣品類別中紙桶檢出率為33.33%，紙杯檢出率為29.82%，紙碗檢出率為18.18%，紙盤檢出率為5.88%。分析原因可能是添加增白劑后的紙制品更顯白，老百姓錯誤地認(rèn)為越白的碗杯越干凈，廠家非法添加增白劑以取悅消費(fèi)者擴(kuò)大銷量。建議相關(guān)部門加大監(jiān)管力度的同時，也要普及相關(guān)知識。

2.3 ?采樣地點

見表4所示，生產(chǎn)企業(yè)、商店共、農(nóng)貿(mào)市場均有檢出。由于商店熒光增白劑檢出份數(shù)較多，對商店檢測污染物種類分別統(tǒng)計，見表5所示。不同采樣地區(qū)檢測數(shù)據(jù)結(jié)果分析見表6所示。各采樣地點、各采樣地區(qū)檢出率相差不大，可見，食品用紙中非法添加熒光增白劑已成為普遍現(xiàn)象，需要引起相關(guān)部門重視。

3 ?結(jié)論

在日常生活中，接觸熒光劑的機(jī)會很多，只要不超過一定標(biāo)準(zhǔn)，會給我們生活帶來不少好處。如果過量的與他接觸，會對人體造成傷害。為了使紙制品更加白亮，外觀上更加取悅消費(fèi)者，生產(chǎn)企業(yè)非法添加熒光增白劑現(xiàn)象時有發(fā)生。因此希望廣大消費(fèi)者要提高警惕，避免使用一次性紙制品餐具，減少熒光增白劑對身體產(chǎn)生的傷害。有關(guān)部門要加大監(jiān)督管理力度，指導(dǎo)生產(chǎn)企業(yè)嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)合理使用熒光增白劑，并不斷完善檢驗方法，為百姓健康保駕護(hù)航。

[參考文獻(xiàn)]

[1] ?沈永嘉，李宏斌，路煒.熒光增白劑[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.

[2] ?李和平.淺談熒光增白劑的增白效果[J].四川造紙，1992（4）.

[3] ?朱勇強(qiáng).造紙增白劑的種類與應(yīng)用[J].上海造紙，2006，36（5）.

[4] ?沈權(quán)民.熒光增白劑對健康潛在危害[N].衛(wèi)生與生活報，2006（6）.

[5] ?艾菁，黃莉?qū)?，?yán)婷婷等.熒光增白劑對人體皮膚的安全性分析[J].中國美容醫(yī)學(xué)，2016（3）.

[6] ?孫燕明.長期使用熒光增白劑超標(biāo)紙杯可致癌[N].中國消費(fèi)者報，2010（B3）.

[7] ?安瑩.食品紙質(zhì)包材中熒光增白劑的儀器檢測方法綜述[J].食品安全導(dǎo)刊，2015（21）.

[8] ?谷苗苗，易召松，王濤.紙張中熒光增白劑VBL的測定方法研究[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2018（3）.

（收稿日期：2019-00-00）