土壤酚類化合物檢測方法驗證研究

劉哲

摘要：為驗證Agilent 7890B氣象色譜儀測定土壤中21種酚類化合物的精確性，保證在相同的檢測環(huán)境和儀器條件下，檢測的結(jié)果在給定的置信區(qū)間里，多次的檢測值具有一定的一致性和準(zhǔn)確性，進行了土壤酚類化合物檢測方法驗證研究。結(jié)果顯示：土壤酚類的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為：0.04～0.52mg/kg，土壤樣品加標(biāo)回收實驗的回收率為60.2%～128.3%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%（n=6），準(zhǔn)確度較好，可用于土壤樣品中多種酚類化合物的測試。

關(guān)鍵詞：氣相色譜儀;土壤;酚類化合物;加標(biāo)回收

中圖分類號：X830 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1674-9944（2019）16-0172-02

1引言

酚類化合物是一種有毒有機污染物，會通過多種方式污染土壤，并吸附殘留在土壤中污染土壤環(huán)境，引起土壤生境的失衡，最終導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量和品質(zhì)的下降，危害人類的健康。而且由于酚類化合物在土壤中含量低，性質(zhì)比較活躍，給提取與分析工作造成一定的難度，精確的測定土壤酚類化合物顯得越來越重要。因此，為了精確的測定土壤中的酚類化合物，對酚類化合物污染的土壤及時是進行防治與保護，我們進行了土壤中多種酚類化合物的檢測方法驗證研究，以期為后期土壤酚類化合物的比對驗證提供理論依據(jù)。

2材料與方法

2.1試驗儀器與材料

試驗所用儀器為：氣象色譜儀（Agilent 7890B）;索氏抽提儀（BSXT-06-500）;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（RE-52A）;氮吹儀（NK200-1B）;全自動空氣源（SPB-3）;氫氣發(fā)生器（SPH-300）;冷卻水循環(huán)泵（CCA-420），試驗材料為：色譜純試劑（二氯甲烷（CH2Cl2）;正己烷（C6H14）;乙酸乙酯（CH2COOC2H5）;分析純試劑（無水硫酸鈉（Na2SO4）;濃鹽酸（HCL）;氫氧化鈉（NaOH）;二氧化硅（SiO2）;標(biāo)準(zhǔn)貯備液為21種酚類混表，濃度JD=1000mg/L;氮氣純度≥99.999%。

2.2試驗過程及條件

脫水過程：去除土樣中的雜質(zhì)，稱取約10g土壤樣品2份，一份參照HJ 613-201l標(biāo)準(zhǔn)測定于物質(zhì)含量，另一份加入適量無水硫酸鈉，研磨均化成流砂狀，提取、萃取和濃縮、凈化及分析具體過程參照土壤和沉積物酚類化合物的測定（HJ 703-2014）對土壤中酚類化合物的測定方法。色譜條件：進樣口溫度為260℃;進樣方式選擇不分流;進樣體積為1.0uL。柱箱升溫程序按照65℃保持lmin，以10℃/min的升溫速率升至250℃并保持4.0min;FID檢測器溫度為280℃。色譜柱內(nèi)載氣流量為1.0mL/min;尾吹氣為氮氣，流量30mL/min;氫氣流量為35mL/min;空氣流量為300mL/min。

2.3數(shù)據(jù)計算與處理

本驗證報告加標(biāo)回收采用的公式參考式，試驗數(shù)據(jù)均采用Microsoft Excel 2013軟件進行統(tǒng)計分析處理。

3結(jié)果

3.1土壤酚類化合物檢出限和定量限的測定

在樣品中能檢出的被測組分的最低濃度或者最小量稱為檢出限，即產(chǎn)生信號為信噪比3：1時的濃度，運用安捷倫7890B儀器可直接檢測出信噪比及其對應(yīng)樣品濃度。在此使用3倍聲噪比法確定土壤酚類的檢出限和定量限，從表1中可以得出土壤酚類的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為：0.04～0.52mg/kg。

3.2土壤酚類化合物穩(wěn)定性實驗及加標(biāo)回收實驗

在該檢測條件下，對濃度為1mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進行測定，并進行標(biāo)準(zhǔn)曲線制作，得到相關(guān)系數(shù)結(jié)果為0.99913～0.99997，土壤酚類化合物相關(guān)系數(shù)均符合要求。通過對21種土壤酚類化合物濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進行6次平行測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%，滿足土壤酚類化合物的檢測要求。再分別準(zhǔn)確吸取1mL的4mg/L、8mg/L、14mg/I.的土壤酚類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，添加到稱量好的10g土壤樣品中，進行萃取、提取、凈化和濃縮過程，按標(biāo)準(zhǔn)試驗流程在安捷倫7890B儀器上進行土壤酚類化合物的測定，結(jié)果見表2。在本檢測方法下的回收率均在60.2%～128%之間，滿足加標(biāo)回收試驗的要求。

4結(jié)論

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定技術(shù)導(dǎo)則（H兒68—2010）的要求和操作規(guī)程，采用土壤和沉積物酚類化合物的測定（HJ 703-2014）對土壤中酚類化合物的檢測方法進行比對驗證，土壤酚類的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為：0.04～0.52mg/kg，土壤樣品加標(biāo)回收實驗的回收率為60.2%～128.3%，通過對21種土壤酚類化合物濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進行6次平行測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%，準(zhǔn)確度較好，可滿足土壤酚類化合物的檢測要求。