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    橡膠磨耗及表面形貌的研究

    2019-11-11 06:54:52周省委
    云南化工 2019年9期
    關(guān)鍵詞:轉(zhuǎn)數(shù)防老劑天然橡膠

    周省委

    (青島科技大學(xué), 山東 青島 266061)

    關(guān)鍵字:橡膠;磨耗性能;掃描電鏡;固體核磁共振

    眾所周知, 磨耗性能是橡膠制品的一項(xiàng)重要指標(biāo), 與材料失效和制品的使用安全性密切相關(guān)。對(duì)橡膠磨耗的研究是當(dāng)今材料摩擦學(xué)研究的熱點(diǎn)之一[1]。倪春霞[2]研究了橡膠結(jié)構(gòu)對(duì)磨耗性能的影響,研究表明分子量與磨耗成反比關(guān)系、橡膠的支化程度低有利于磨耗的降低、回彈性高的橡膠產(chǎn)品磨耗值也相應(yīng)會(huì)降低以及橡膠的抗?jié)窕阅芎茫錆L動(dòng)阻力就會(huì)大,滾動(dòng)阻力越小,耐磨性能越好,滑動(dòng)阻力越大,耐磨性能越差。

    通過以上的敘述,我們了解到前人對(duì)橡膠磨耗機(jī)理做了大量的研究,也取得了不錯(cuò)的成就,但由于橡膠磨耗是一個(gè)極其復(fù)雜的過程,因此磨耗問題還需要大量的研究。在本文中,主要通過行程(轉(zhuǎn)數(shù))、溫度的改變來探索橡膠磨耗過程中表面結(jié)構(gòu)變化,以此來研究橡膠磨耗的機(jī)理,為模擬磨耗行為、提高耐磨性作出合理的支持。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 原材料與儀器

    天然橡膠(NR),牌號(hào)SCR5,海南天然橡膠產(chǎn)業(yè)集團(tuán)產(chǎn)品;炭黑N220,硬脂酸(SA),氧化鋅(ZnO),防老劑4020,防老劑RD,防護(hù)蠟,芳烴油,促進(jìn)劑NOBS,硫黃均為市售工業(yè)級(jí)產(chǎn)品。

    密煉機(jī),XSM-500 型,上??苿?chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司;開煉機(jī),XK-16O 型,上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司;平板硫化儀,VC-150TFTMO-3RT 型,佳鑫電子設(shè)備有限公司;阿克隆磨耗機(jī)(添加了加熱和控溫系統(tǒng)),GT-7012-A型,臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)配方

    天然橡膠NR 100,炭黑N220 50,硬脂酸2,氧化鋅4,防老劑4020 1,防老劑RD 1,防護(hù)蠟1,芳烴油6,促進(jìn)劑NOBS 0.8,硫磺1.2。

    1.3 試樣制備

    混煉方法采用傳統(tǒng)一段混聯(lián)法,混煉參數(shù)為溫度90℃,轉(zhuǎn)速50r/min。在平板硫化機(jī)上硫化,硫化參數(shù)145℃×20min(由之前的硫化曲線確定)。

    1.4 性能測(cè)試

    通過改變不同的轉(zhuǎn)數(shù),對(duì)試樣進(jìn)行阿克隆魔耗測(cè)試,轉(zhuǎn)數(shù)分別為1000、1500、2000、2500、3000r/min。通過電加熱和數(shù)字控溫,對(duì)試樣進(jìn)行阿克隆魔耗測(cè)試,溫度分別為20℃、30℃、40℃、50℃、60℃。利用掃描電子顯微鏡,通過表面噴金,觀察微觀表面,獲取適合倍數(shù)的SEM圖像;利用固體核磁,通過魔角旋轉(zhuǎn)和交叉極化獲得試樣的譜圖。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 溫度及轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積的關(guān)系

    室溫下,轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積的關(guān)系見圖1。

    圖1 溫度及轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積關(guān)系圖Fig.1 Relation Diagram of Temperature and Rotation to Abrasion Volume

    從圖1 中看出,隨著磨耗轉(zhuǎn)數(shù)的增加,磨耗體積不斷增大,而且基本呈線性上升的趨勢(shì)。因?yàn)榘⒖寺∧ズ氖且环N低速且周期性的摩擦運(yùn)動(dòng),因此作用過程并不劇烈,變化基本保持線性狀態(tài)。

    2.2 SEM 對(duì)磨耗表面形貌分析

    圖2 為放大10 萬倍的SEM 圖像。

    圖2 不同放大倍數(shù)下磨耗表面的SEM 圖像Fig.2 SEM image of wear surface under different magnification

    從圖2 看到膠體表面微小的紋路,這就是微裂紋。當(dāng)存在力學(xué)或熱學(xué)作用時(shí),缺陷和裂紋處就會(huì)成為引發(fā)點(diǎn),導(dǎo)致此處的應(yīng)力集中或局部熱效應(yīng)。在放大2000 倍的SEM 圖像中[圖2(b)],能發(fā)現(xiàn)山脊處呈層狀堆積,類似沉積巖的結(jié)構(gòu),這是因?yàn)榘⒖寺∧ズ氖且环N低速且呈周期性的轉(zhuǎn)動(dòng)的運(yùn)動(dòng)過程,而橡膠又是一種粘彈性材料,在應(yīng)力和高溫作用下,會(huì)體現(xiàn)出很大的粘性,在阿克隆磨耗過程,膠體表面會(huì)在作用下發(fā)生形變和遷移,當(dāng)作用消失的時(shí)候,形變和遷移會(huì)因?yàn)閺椥远謴?fù)一部分,但是有一部分會(huì)因?yàn)轲ば远鵁o法恢復(fù),直到下個(gè)作用周期,如此不斷反復(fù)作用就會(huì)形成有層次(對(duì)應(yīng)周期性作用) 且黏附堆積的表面。

    在高溫和應(yīng)力的作用下,橡膠基體表面的微裂紋會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力集中,導(dǎo)致微裂紋發(fā)展擴(kuò)大,裂紋兩側(cè)的膠體會(huì)隨著應(yīng)力作用形變、遷移,同時(shí)由于橡膠粘彈性的特點(diǎn)和阿克隆磨耗的特點(diǎn),形變、遷移過程中,還會(huì)存在恢復(fù),黏附作用,導(dǎo)致山脊呈層狀黏附堆積狀態(tài)。磨耗過程不斷進(jìn)行,山脊堆積越來越高,山脊上某些相對(duì)獨(dú)立膠粒會(huì)因?yàn)榕c膠體的作用力不足,被摩擦力剝離下來,成為試驗(yàn)的磨屑。

    2.3 固體核磁共振對(duì)結(jié)構(gòu)變化的分析

    圖3 為NMR 譜圖。

    圖3 磨耗前后的固體核磁13C 譜圖Fig.3 Solid state 13C NMR spectra before and after wear

    從圖3 的NMR 譜圖上來看,134 和124 左右處的峰為=C-,31 和25 左右處的峰為CH2,22左右處的峰為CH3,下面標(biāo)注的為吸收峰的積分。對(duì)比磨耗前和磨耗后固體核磁共振13C 譜圖,可以看出,吸收峰的位置并沒有明顯的變化,對(duì)應(yīng)吸收峰的積分面積也沒有明顯變化,因此可以得知天然橡膠的基本結(jié)構(gòu)并沒有改變,并且沒有發(fā)生明顯的化學(xué)反應(yīng)。由此可以推斷磨耗過程中,結(jié)構(gòu)上的變化只是物理性變化,沒有發(fā)生大量的熱氧化反應(yīng)。

    3 結(jié)論

    本論文使用了天然橡膠作為混合體系的膠種,以此來研究高溫阿克隆磨耗性能。有如下研究結(jié)論:

    1) 隨溫度的升高,磨耗體積有加劇變大的趨勢(shì),轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積成線性關(guān)系。

    2) 通過對(duì)不同放大倍數(shù)掃描電子顯微鏡圖像分析,表明橡膠表面磨紋是從微裂紋開始,在周期性應(yīng)力和溫度作用下,不斷遷移黏附堆積而成。

    3) 通過固體核磁共振譜圖的分析,可以得知磨耗過程主要以物理變化為主,化學(xué)變化可以忽略,這有利于分析磨耗問題的模型簡化。

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