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    降低延遲焦化裝置石油焦揮發(fā)分的優(yōu)化措施

    2019-11-08 10:57:50牛小娟孔繁韜薛金召
    石油石化綠色低碳 2019年5期
    關(guān)鍵詞:汽量石油焦牌號(hào)

    牛小娟,孔繁韜,薛金召

    (1.中國(guó)石油烏魯木齊石化公司,新疆烏魯木齊 830019;2.湖南石油化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南岳陽(yáng) 414012)

    關(guān)鍵字:石油焦 揮發(fā)分 工藝優(yōu)化 分析準(zhǔn)確性

    延遲焦化是將重質(zhì)原油(如減壓渣油等)以較高流速通過(guò)加熱爐爐管加熱,在高熱強(qiáng)度條件下,短時(shí)間內(nèi)達(dá)到所需溫度,在爐管內(nèi)基本上不進(jìn)行焦化反應(yīng),而是延遲至焦碳塔內(nèi)靠自身帶入的熱量進(jìn)行熱裂化和縮合反應(yīng)的過(guò)程。目前延遲焦化已經(jīng)成為煉廠提高輕質(zhì)油收率和生產(chǎn)石油焦的主要加工工藝[1]。

    石油焦主要用于煉鋁行業(yè)、碳素行業(yè)、石墨電極的生產(chǎn)或作為燃料等[2-3],用途十分廣泛,素有“黑金”美譽(yù),其質(zhì)量直接影響裝置經(jīng)濟(jì)效益。

    1 現(xiàn)狀

    根據(jù)硫含量、揮發(fā)分、灰分的不同,NB/SH/T 0527—2015將石油焦分為1號(hào)、2A、2B、3A、3B五個(gè)牌號(hào),具體質(zhì)量指標(biāo)見表1。

    表1 普通石油焦(生焦)的質(zhì)量指標(biāo)

    烏石化共有兩套延遲焦化裝置,產(chǎn)能分別為60萬(wàn)t/a和120 萬(wàn)t/a,其中120 萬(wàn)t/a延遲焦化裝置建于2011年,主要處理原油蒸餾裝置產(chǎn)生的渣油,生產(chǎn)焦化汽油、柴油、蠟油和石油焦等產(chǎn)品。

    2018年7月之前,烏石化生產(chǎn)的各牌號(hào)石油焦產(chǎn)品分布和石油焦質(zhì)量情況見圖1和表2。不難看出,該公司生產(chǎn)的石油焦主要為3A、3B、協(xié)議品1號(hào)甚至有部分協(xié)議品2號(hào),石油焦牌號(hào)普遍偏低。制約石油焦牌號(hào)的主要因素是揮發(fā)分含量高,因此降低石油焦的揮發(fā)分是提升石油焦牌號(hào)的關(guān)鍵。

    圖1 2018年1-6月石油焦牌號(hào)分布

    表2 2018年1-6月石油焦質(zhì)量情況

    近年來(lái),石油焦市場(chǎng)前景較好,尤其是對(duì)高牌號(hào)石油焦的需求越來(lái)越大,為了提質(zhì)增效,企業(yè)從工藝技術(shù)優(yōu)化、質(zhì)量管理兩方面同步進(jìn)行攻關(guān),以生產(chǎn)2級(jí)高牌號(hào)石油焦。

    2 影響石油焦揮發(fā)分的因素及改進(jìn)措施

    石油焦揮發(fā)分高意味著焦化不完全,影響裝置的液體收率。揮發(fā)分的多少和裝置的原料性質(zhì)、操作條件、吹汽量等都有一定關(guān)系[4]。結(jié)合裝置實(shí)際情況,主要通過(guò)提高加熱爐出口溫度、控制合適的三泥回?zé)捔?、增大焦炭塔大吹汽量?lái)降低石油焦的揮發(fā)分。

    2.1 提高加熱爐出口溫度

    焦化裝置操作溫度的可調(diào)節(jié)范圍很窄,溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致爐管結(jié)焦、轉(zhuǎn)油線結(jié)焦、開工周期短,同時(shí)易生成硬質(zhì)石油焦;溫度過(guò)低導(dǎo)致熱量不足,反應(yīng)深度不夠,輕油收率低。因此,實(shí)施變溫操作,在盡量不影響開工周期的前提下,有利于提高液體收率和有效降低焦炭揮發(fā)分。

    根據(jù)華東院對(duì)120 萬(wàn)t/a焦化裝置原料渣油的分析,裝置加熱爐溫度適宜控制在494~496℃范圍內(nèi),因此裝置通過(guò)調(diào)整1#、2#、3#、4#分支加熱爐的溫度,進(jìn)而提高加熱爐出口溫度。從表3中的測(cè)定數(shù)據(jù)來(lái)看,提高加熱爐出口溫度對(duì)降低石油焦揮發(fā)分有明顯作用,原因是加熱爐出口溫度高時(shí),更利于揮發(fā)性的油蒸氣與固相脫離而進(jìn)入液相,使得固相(石油焦)中揮發(fā)性油蒸氣減少,揮發(fā)分降低。

    表3 加熱爐出口溫度對(duì)石油焦揮發(fā)分的影響

    2.2 控制三泥回?zé)捔?/h3>

    烏石化凈化水廠在處理煉油廠各裝置含硫污水過(guò)程中不可避免產(chǎn)生了三泥,所謂三泥主要是指隔油池底泥、浮渣及剩余活性污泥,為解決三泥帶來(lái)的環(huán)保壓力,焦化裝置對(duì)三泥進(jìn)行回?zé)抂5],回?zé)挿绞讲捎瞄g歇性大流量集中回?zé)?,由于三泥性質(zhì)較差,對(duì)石油焦質(zhì)量產(chǎn)生一定影響,統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見表4。

    由表4可以看出,石油焦的揮發(fā)分隨著三泥回?zé)捔康脑黾佣尸F(xiàn)增長(zhǎng)趨勢(shì),如果將回?zé)捔靠刂圃?0 t/塔以內(nèi)(此工況只是延長(zhǎng)了三泥的回?zé)挄r(shí)間,仍能保證污水處理過(guò)程中三泥被完全處理),依然可確保揮發(fā)分滿足2級(jí)石油焦的要求。

    表4 三泥回?zé)捔繉?duì)石油焦揮發(fā)分的影響

    2.3 增大焦炭塔大吹汽量

    在加熱爐出口溫度保持在487℃的前提下,將焦炭塔中大吹汽量由12~13 t/h增大至14~15 t/h,石油焦揮發(fā)分平均值由12.17%下降至11.74%,說(shuō)明增大焦炭塔大吹汽量有益于降低石油焦的揮發(fā)分。因?yàn)榇蟠灯扛子谑徒怪杏驼魵饷撾x,而且吹汽量越大,石油焦下落速度越慢(汽流由下向上,石油焦由上向下),石油焦與蒸汽接觸時(shí)間長(zhǎng),油蒸氣脫離更徹底。吹汽量對(duì)石油焦揮發(fā)分的影響見表5。

    表5 吹汽量對(duì)石油焦揮發(fā)分的影響

    2.4 其他影響因素及調(diào)整

    降低焦炭塔壓力和提高循環(huán)比也可以降低石油焦揮發(fā)分,但焦炭塔設(shè)計(jì)操作壓力為0.10 MPa,調(diào)整幅度極小,且極易引起焦炭塔泡沫層升高。提高循環(huán)比雖然可以改善原料性質(zhì),提高液收,降低揮發(fā)分,但是會(huì)大大降低裝置運(yùn)行負(fù)荷,打破全廠重油加工平衡。因此,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,沒有將二者作為調(diào)節(jié)石油焦揮發(fā)分的手段,其影響程度也未進(jìn)行定量研究。

    3 規(guī)范揮發(fā)分質(zhì)量分析

    3.1 嚴(yán)格按照規(guī)范取樣

    按照SH/T0313—1992標(biāo)準(zhǔn)要求應(yīng)在焦堆表面各距底和頂0.5 m和焦堆半高處的三條圓周線上,分別等間距的取3、5、8個(gè)點(diǎn)進(jìn)行取樣,在各采樣點(diǎn)表層(長(zhǎng)期堆放后應(yīng)在焦堆層下0.2~0.3 m處)取不少于0.5 kg的石油焦,試樣總量不少于8 kg。

    3.2 分析過(guò)程要準(zhǔn)確

    石油焦的揮發(fā)分測(cè)定是在無(wú)空氣通入的情況下,將試樣加熱至(850±10)℃,并保持7 min,損失總質(zhì)量與蒸發(fā)水分損失之間的差即為石油焦的揮發(fā)分。需要注意的是試樣煅燒溫度和煅燒時(shí)間,規(guī)程要求放進(jìn)試樣關(guān)閉爐門后,爐溫要在3 min內(nèi)達(dá)到(850±10)℃,而且從放進(jìn)試樣立即計(jì)時(shí),7 min后迅速取出,此步驟非常關(guān)鍵[6]。

    3.3 效果驗(yàn)證

    圖2和圖3分別統(tǒng)計(jì)了2018年10月至2019年3月石油焦的揮發(fā)分?jǐn)?shù)據(jù)和各牌號(hào)石油焦分布。由圖2、3可以看出,石油焦的揮發(fā)分有了明顯降低,且集中在12%以下,滿足2級(jí)焦的要求。2級(jí)石油焦量占58%,協(xié)議品1號(hào)產(chǎn)量由原來(lái)的31%降至3%,杜絕了協(xié)議品2號(hào)的出現(xiàn),石油焦質(zhì)量有了整體提升,石油焦牌號(hào)明顯提高,提升了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。

    圖2 2018年10月至2019年3月石油焦揮發(fā)分含量

    圖3 2018 年10 月至2019 年3 月石油焦牌號(hào)分布

    4 結(jié)論

    通過(guò)提高加熱爐出口溫度、控制三泥回?zé)捔俊⒃龃蠼固克灯慷加兄诮档褪徒沟膿]發(fā)分,其中焦化溫度對(duì)揮發(fā)分的影響十分顯著,在調(diào)整過(guò)程中,需要同時(shí)兼顧裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)行及液體收率。為減少質(zhì)量分析誤差,必須規(guī)范質(zhì)量分析管理,一要保證采取的樣品具有代表性;二在分析過(guò)程中,保證試樣煅燒溫度和煅燒時(shí)間,確保分析過(guò)程的規(guī)范性。

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