孫 靜 高曉紅 方 婧 蔡小斌
(南通大學(xué),江蘇南通,226019)
棉纖維是一種重要的天然纖維,具有穿著舒適、手感柔軟、透氣透濕等優(yōu)良的服用性能,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用在服裝領(lǐng)域[1]。但棉是一種親水性多孔纖維,容易受到微生物的破壞[2]。因此對(duì)棉纖維及其制品進(jìn)行抗菌整理非常必要。
以棉纖維為基質(zhì)原位還原納米銀,制備載銀棉纖維。此類載銀棉纖維可保護(hù)皮膚不受細(xì)菌及微生物(螨蟲等)侵害,具有除臭防臭的功效[3],從而應(yīng)用于需要高效抗菌的特定場(chǎng)合。然而,在后續(xù)的染整加工過(guò)程中(退漿、精練、漂白、絲光、染色等)用到的酸、堿、氧化劑、還原劑等可能會(huì)對(duì)載銀棉纖維混紡紗產(chǎn)生影響。
本文以棉纖維為基質(zhì)制備載銀棉纖維,并與普通棉纖維混紡制成載銀棉混紡紗,研究染整加工參數(shù)(酸、堿、氧化劑、還原劑等)對(duì)其斷裂強(qiáng)力的影響,為其廣泛應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
材料:棉纖維(南通雙弘紡織有限公司),載銀棉纖維(自制)。
藥品:營(yíng)養(yǎng)瓊脂(上海博微生物科技有限公司),魚粉蛋白胨(上海潤(rùn)捷化學(xué)試劑有限公司),牛肉浸膏(上海潤(rùn)捷化學(xué)試劑有限公司),氯化鈉(上海潤(rùn)捷化學(xué)試劑有限公司),氫氧化鈉(上海潤(rùn)捷化學(xué)試劑有限公司),磷酸二氫鈉(上海蘇懿化學(xué)試劑有限公司),磷酸二氫鉀(上海潤(rùn)捷化學(xué)試劑有限公司),連二亞硫酸鈉(西隴化工股份有限公司),次氯酸鈉(西隴化工股份有限公司),乙酸(江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司),亞硫酸氫鈉(上海試四赫維化工有限公司)
1.2.1 載銀棉混紡紗的制備
載銀棉纖維和普通棉纖維分別梳棉制成生條,經(jīng)FA305型并條機(jī)(兩道)、FA422型粗紗機(jī)、EJM128K型細(xì)紗機(jī)紡制成載銀棉混紡紗。
1.2.2 理化試驗(yàn)
配制濃度為5 g/L ~300 g/L的氫氧化鈉溶液,分別稱取0.5 g的載銀棉混紡紗,在濃度為5 g/L~50 g/L氫氧化鈉溶液中30 ℃水浴振蕩30 min,在濃度為150 g/L~300 g/L的氫氧化鈉溶液中30 ℃水浴振蕩5 min,然后將紗線洗凈、烘干,測(cè)試紗線的斷裂強(qiáng)力。
分別配制濃度為0.4 g/L ~4.0 g/L的次氯酸鈉溶液;濃度為0.4 g/L~4.0 g/L的過(guò)氧化氫溶液;濃度為1 g/L~30 g/L的亞硫酸氫鈉溶液;濃度為1 g/L~30 g/L的連二亞硫酸鈉溶液;用醋酸和氫氧化鈉配制pH值為3~11的溶液,再分別稱取0.5 g的載銀棉混紡紗,在各個(gè)溶液中30 ℃水浴振蕩30 min,然后將紗線洗凈、烘干,測(cè)試紗線的斷裂強(qiáng)力。
分別稱取0.5 g的載銀棉混紡紗置于溫度設(shè)置為80 ℃~240 ℃的烘箱中烘30 min,然后測(cè)試紗線的斷裂強(qiáng)力。
1.3.1 紗線斷裂強(qiáng)力的測(cè)試
使用YG061F/P型單紗強(qiáng)力儀,測(cè)定混紡紗線的斷裂強(qiáng)力。測(cè)試長(zhǎng)度為250 mm,速度為500 mm/min,時(shí)間為10 s。試驗(yàn)次數(shù)為30次,求平均值。
1.3.2 耐水洗性測(cè)試
參照FZ/T 73023—2006《抗菌針織品》中附錄C的簡(jiǎn)化洗滌條件及程序,對(duì)待測(cè)的載銀棉混紡紗分別進(jìn)行5次、30次、50次的標(biāo)準(zhǔn)洗滌,以評(píng)價(jià)紗線抗菌效果的耐水洗性。
1.3.3 混紡紗抗菌性能測(cè)試
參照GB/T 20944.3—2008《紡織品抗菌性能的評(píng)價(jià)》,采用振蕩法對(duì)載銀棉纖維進(jìn)行試驗(yàn)研究,選用具有代表性的大腸桿菌和金黃色葡萄球菌作為試驗(yàn)菌種,測(cè)試出抑菌率。
按1.2.1的試驗(yàn)方法制備載銀棉混紡紗。在并條過(guò)程中以棉生條和載銀棉生條共8根同時(shí)喂入,通過(guò)不同的并合方法得到不同載銀棉纖維含量的混紡紗。并合方法有4種:1根載銀棉生條+7根棉生條,即生產(chǎn)出1/8載銀棉條;2根1/8載銀棉條+6根棉生條;1根1/8載銀棉條+7根棉生條,即生產(chǎn)出1/64載銀棉條;2根1/64載銀棉條+6根棉生條。為了準(zhǔn)確計(jì)算各載銀棉混紡紗中載銀棉纖維含量,稱取了各條子質(zhì)量:載銀棉生條的定量為18.37 g/5 m;普通棉生條的定量為16.71 g/5 m;1/8載銀棉條的定量為18.22 g/5 m;1/64載銀棉條的定量為18.14 g/5 m。由此可依次得出以上四種載銀棉混紡紗中的載銀棉纖維實(shí)際含量分別為13.6%、3.6%、1.8%、0.5%。各紗線圖片如圖1所示。
(a)13.6%
(b)3.6%
(c)1.8%
(d)0.5%
圖1 不同載銀棉纖維含量的載銀棉混紡紗
不同含量載銀棉纖維混紡紗的斷裂強(qiáng)力和K/S值見(jiàn)表1。
表1不同載銀棉纖維含量的混紡紗性能
載銀棉纖維含量/%斷裂強(qiáng)力/cNK/S值0 0.51.83.613.61301311281261250.127 90.169 80.189 40.246 20.273 5
由表1可知,隨著載銀棉纖維含量的增加,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力稍有降低,K/S值逐漸增大。這是由于納米銀的加入使得纖維中存在應(yīng)力集中的現(xiàn)象,從而導(dǎo)致載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力隨載銀棉纖維含量的增加而略有降低,但是下降幅度不大。載銀棉纖維含量的增加使得載銀棉混紡紗上負(fù)載的鈉米銀顆粒增加,表觀顏色隨之加深,即K/S值增大。
在紡織染整加工過(guò)程中,棉織物整理會(huì)使用到很多助劑和不同的反應(yīng)條件,因此需要討論染整加工參數(shù)對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響。
2.3.1 氫氧化鈉濃度
在棉織物精煉、絲光的過(guò)程中,會(huì)使用到氫氧化鈉。棉織物精煉的氫氧化鈉濃度根據(jù)精煉方式的不同,一般在10 g/L~50 g/L,精煉時(shí)間在30 min左右。棉織物絲光的氫氧化鈉濃度多為230 g/L~280 g/L,絲光時(shí)間一般為50 s~60 s,因此本文設(shè)計(jì)在5 g/L~50 g/L的氫氧化鈉溶液中處理30 min以及在150 g/L~300 g/L的氫氧化鈉溶液中處理5 min的試驗(yàn),研究這兩種條件下紗線斷裂強(qiáng)力的變化情況,結(jié)果如圖2所示。
圖2 氫氧化鈉濃度對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響
由圖2可以看出,隨著氫氧化鈉濃度的增加,載銀棉纖維含量相同的載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力上下波動(dòng),基本呈上升趨勢(shì)。在5 g/L~50 g/L的氫氧化鈉溶液中處理30 min后,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力隨氫氧化鈉濃度的增加有波動(dòng),但影響不大。在150 g/L~300 g/L的氫氧化鈉溶液中處理5 min后,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力隨氫氧化鈉濃度增加而增加。而載銀棉纖維含量的增加對(duì)紗線的強(qiáng)力無(wú)太大影響。
這是因?yàn)殡m然納米銀的存在使得纖維中存在部分應(yīng)力集中的現(xiàn)象,但是棉纖維對(duì)堿劑比較穩(wěn)定,氫氧化鈉溶液的處理使得棉纖維中一些弱的結(jié)合點(diǎn)減少了,纖維受力均勻,減少由于應(yīng)力集中造成的纖維斷裂[4],纖維的強(qiáng)力有所提高,但是隨著氫氧化鈉濃度的增加,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力又略有下降。而當(dāng)氫氧化鈉的濃度達(dá)到150 g/L,接觸時(shí)間為5 min時(shí),濃堿液使得纖維受力均勻,紗線斷裂強(qiáng)力增加。
2.3.2 pH值
考慮染整加工過(guò)程中pH值的變化,按照1.2.2的試驗(yàn)方法利用冰醋酸和氫氧化鈉配制pH值3~11的溶液,討論不同pH值處理后載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力,結(jié)果如圖3所示。
圖3 pH值對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響
由圖3可以看出,隨pH值的增大,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力呈增大趨勢(shì)。載銀棉纖維含量的不同對(duì)纖維強(qiáng)力無(wú)太大影響。這是因?yàn)槊蘩w維本身耐堿不耐酸,pH值過(guò)小時(shí),棉纖維會(huì)因發(fā)生水解降解而受損,同時(shí),纖維表面的部分銀層會(huì)與酸發(fā)生置換反應(yīng),紗線強(qiáng)力較低。
2.3.3 溫度
染整加工過(guò)程中溫度變化有很多,按照1.2.2的試驗(yàn)方法,討論不同溫度對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響,結(jié)果如圖4所示。
由圖4可知,隨溫度的升高,載銀棉纖維含量相同的載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力逐漸減小。這是因?yàn)槊蘩w維耐熱性雖然較好,但在長(zhǎng)時(shí)間高溫的作用下,大分子鏈段會(huì)發(fā)生裂解作用,纖維強(qiáng)力下降,同時(shí)由于納米銀的存在,纖維內(nèi)部存在應(yīng)力集中的現(xiàn)象,導(dǎo)致紗線的斷裂強(qiáng)力下降。
圖4 溫度對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響
2.3.4 氧化劑
2.3.4.1 過(guò)氧化氫濃度
染整加工過(guò)程中會(huì)使用過(guò)氧化氫對(duì)棉織物進(jìn)行漂白,因此需要討論不同濃度的過(guò)氧化氫對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響,結(jié)果如圖5所示。
圖5 過(guò)氧化氫濃度對(duì)載銀混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響
由圖5可以看出,隨過(guò)氧化氫濃度的增加,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力先減小后增大。這是因?yàn)楫?dāng)過(guò)氧化氫的濃度在0.4 g/L~1.6 g/L時(shí),過(guò)氧化氫對(duì)棉纖維的氧化作用,使纖維素大分子的基團(tuán)和分子鏈?zhǔn)艿綋p傷,纖維強(qiáng)力減小,從而表現(xiàn)為紗線斷裂強(qiáng)力減小。當(dāng)過(guò)氧化氫的濃度高于1.6 g/L后,納米銀與纖維素大分子鏈上經(jīng)氧化作用生成的醛基或羧基以離子鍵的形式結(jié)合,提高了紗線的斷裂強(qiáng)力。
2.3.4.2 次氯酸鈉濃度
按照1.2.2的試驗(yàn)方法,考慮染整加工過(guò)程中經(jīng)常使用的次氯酸鈉濃度,討論不同濃度的次氯酸鈉對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響,結(jié)果如圖6所示。
由圖6可知,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力隨次氯酸鈉濃度的增加先減小后增大。這是因?yàn)楫?dāng)次氯酸鈉的濃度在0.4 g/L~1.6 g/L時(shí),首先次氯酸鈉對(duì)棉纖維存在氧化作用,其次次氯酸鈉的水解呈堿性,促進(jìn)了氧化反應(yīng)的進(jìn)行,使纖維素大分子的基團(tuán)和分子鏈?zhǔn)艿綋p傷,纖維強(qiáng)力減小,從而表現(xiàn)為紗線斷裂強(qiáng)力減小。當(dāng)次氯酸鈉的濃度高于1.6 g/L后,納米銀與纖維素大分子鏈上經(jīng)氧化反應(yīng)生成的醛基或羧基以離子鍵的形式結(jié)合,增加了纖維之間的作用力,從而提高了紗線的斷裂強(qiáng)力。
圖6 次氯酸鈉濃度對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響
2.3.5 還原劑
2.3.5.1 亞硫酸氫鈉濃度
按照1.2.2的試驗(yàn)方法,考慮染整加工過(guò)程中經(jīng)常使用的亞硫酸氫鈉濃度,討論不同濃度的亞硫酸氫鈉對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響,結(jié)果如圖7所示。
圖7 亞硫酸氫鈉濃度對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響
由圖7看出,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力隨亞硫酸氫鈉濃度的增加而上下波動(dòng),沒(méi)有明顯的下降或上升的趨勢(shì)。但是由于納米銀顆粒存在而造成纖維內(nèi)部應(yīng)力集中,紗線的斷裂強(qiáng)力略有減小。
2.3.5.2 連二亞硫酸氫鈉濃度
按照1.2.2的試驗(yàn)方法,考慮染整加工過(guò)程中經(jīng)常使用的連二亞硫酸鈉濃度,討論不同濃度的連二亞硫酸鈉對(duì)載銀棉混紡紗斷裂強(qiáng)力的影響,結(jié)果如圖8所示。
圖8 連二亞硫酸鈉濃度對(duì)
由圖8看出,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力隨連二亞硫酸鈉濃度的增加大致趨勢(shì)為先增大后減小,變化值不大。這是因?yàn)槔w維素大分子中的活性基團(tuán)主要是羥基,對(duì)還原劑比較穩(wěn)定,但是由于納米銀顆粒存在而造成的應(yīng)力集中,紗線的斷裂強(qiáng)力略有下降。
采用振蕩法對(duì)載銀棉纖維含量為0.5%、1.8%、3.6%、13.6%的載銀棉混紡紗的未洗滌、標(biāo)準(zhǔn)洗滌5次、標(biāo)準(zhǔn)洗滌30次、標(biāo)準(zhǔn)洗滌50次的試樣進(jìn)行試驗(yàn)研究,選用大腸桿菌和金黃色葡萄球菌作為試驗(yàn)的菌種,計(jì)算出抑菌率,并分析出載銀棉纖維含量與抗菌性的關(guān)系,以及紗線抗菌效果的耐水洗性,結(jié)果如圖9和圖10所示。
圖9 振蕩法試樣對(duì)大腸桿菌的抑菌率
圖10 振蕩法試樣對(duì)金黃色葡萄球菌的抑菌率
載銀棉混紡紗的抗菌機(jī)理主要表現(xiàn)為負(fù)載的納米銀粒子與致病菌代謝酶中的巰基結(jié)合,使其代謝酶失去活性;同時(shí),納米銀粒子與致病菌的細(xì)胞壁發(fā)生肽聚糖反應(yīng)之后形成可逆復(fù)合物,該復(fù)合物阻礙了致病菌將氧氣和能量運(yùn)輸進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)部;納米銀粒子還可以與致病菌的DNA結(jié)合,導(dǎo)致DNA的結(jié)構(gòu)變性,最終抑制DNA復(fù)制,達(dá)到抗菌效果[5]。
由圖9和圖10可以看出,載銀棉混紡紗的抑菌率隨載銀棉纖維含量的增加而增大;水洗會(huì)使抑菌率有所下降,但隨載銀棉纖維含量的增加,抑菌率的下降趨勢(shì)漸緩,直至不變。
(1)將棉生條和載銀棉生條共8根喂入并條機(jī),通過(guò)條混,可制得0.5%、1.8%、3.6%、13.6%等不同比例的載銀棉混紡紗。
(2)染整加工參數(shù)變化對(duì)載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力有一定的影響。氫氧化鈉濃度及pH值升高,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力略有提高;溫度升高,載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力有所下降;氧化劑濃度增加會(huì)使載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力呈現(xiàn)出先下降再增大的趨勢(shì)。還原劑對(duì)載銀棉混紡紗的斷裂強(qiáng)力影響不大。
(3)載銀棉混紡紗的抑菌率隨載銀棉纖維含量的增加而增大;水洗會(huì)使抑菌率有所下降,但隨載銀棉纖維含量的增加,抑菌率的下降趨勢(shì)漸緩,直至不變。