魯炳文,莫平山
(青海鹽湖工業(yè)股份有限公司,青海格爾木 816099)
金屬鎂裝置自2016-07投料試車以來,由于原海德魯工廠的設計出現(xiàn)的偏差及工藝路線、設備管理等諸多問題使得中間產(chǎn)品無水氯化鎂產(chǎn)量低,產(chǎn)品產(chǎn)量低;副產(chǎn)品濃度不能滿足下游裝置,造成PVC&鉀堿裝置無法接受氯氣,核心設備問題多、故障率高;脫水單元腐蝕嚴重、車間內(nèi)有毒有害氣體及粉塵不達標。
鎂業(yè)公司是以金屬鎂裝置為中心,PVC&鉀堿裝置以氯氣平衡為副線展開的裝置。金屬鎂裝置用生產(chǎn)鉀肥的副產(chǎn)物水氯鎂石作為原料,主產(chǎn)品金屬鎂錠10萬t/a用于外銷,副產(chǎn)物氯氣30萬t/a可用于PVC的生產(chǎn),其裝置生產(chǎn)工序主要由鹵水精制工序、脫水工序、電解工序、鑄造工序、公輔工序等組成,其中,生產(chǎn)金屬鎂工藝中最重要的工序是脫水工序和電解工序,脫水工序中的核心設備空氣干燥器及氯化氫干燥器中,在不同溫度下會發(fā)生許多化學反應甚至是可逆反應,并且產(chǎn)生有腐蝕性的HCl及水,增加了生產(chǎn)工藝及設備控制的難度,這也是生產(chǎn)金屬鎂工藝中的關鍵工序也是難點,其方程式有:
MgCl2·6H2O→MgCl2·4H2O+2H2O↑
MgCl2·4H2O→MgCl2·2H2O+2H2O↑
MgCl2·2H2O→MgCl2·H2O+H2O↑
MgCl2·2H2O→MgOHCl+HCl↑+H2O↑
MgCl2·H2O→MgCl2+H2O↑
MgCl2·H2O→MgOHCl+HCl↑
MgOHCl+HCl(g)→MgCl2+H2O↑
圖1 金屬鎂生產(chǎn)工藝流程圖Fig.1 Process flow chart of Magnesium metal production
目前,鹵水精制能夠達到設計產(chǎn)能的60%,能滿足5萬t/a~6萬t/a金屬鎂的生產(chǎn)需求,無法滿足脫水單元滿負荷要求。原化鹽系統(tǒng)工藝流程有誤,為此局部改變鹽水的工藝流程,已委托中藍連海設計院在鹽田增加化鹽裝置。
水量超標造成的后果:電解過程中產(chǎn)生氫氣,發(fā)生閃爆破壞電解槽本體密封,同時有損壞陽極的風險;生成氧化鎂渣量大;電流效率降低;水蒸汽隨氯氣進入氯氣管道,水蒸汽冷凝后與氯氣反應生成鹽酸和次氯酸致使設備、管道腐蝕;水蒸汽進入布袋除塵器,凝結(jié)水與粉塵粘結(jié)到布袋上,影響布袋除塵器的效率。
系統(tǒng)密封不嚴造成后果:大量空氣進入氯氣系統(tǒng),氯氣濃度降低,影響PVC&鉀堿廠的正常生產(chǎn);空氣中的氧氣與石墨陽極反應,陽極消耗加快;空氣進入電解槽以及氯氣輸送系統(tǒng)后,在相對濕度較大時,空氣中的水分會被帶入系統(tǒng);空氣進入電解槽中過多,空氣中的氧氣和氮氣分別與鎂液反應,生成氧化鎂及二氮化三鎂,增加渣量,降低電流效率;導致電解槽操作不穩(wěn)定。
造成后果:原設計電解槽負壓通過調(diào)節(jié)氯風機的頻率控制,目前由于儀控系統(tǒng)不完善,使負壓無法自動控制;當負壓過大時,進入氯氣輸送系統(tǒng)(雷德勒輸送機、布袋除塵器)的粉塵量加大,布袋除塵器的負荷增大,同時進入空氣量增大,降低氯氣濃度;氯氣濃度在線分析儀無法準確顯示,給生產(chǎn)控制造成困難;雷德勒未安裝速度傳感器,因此,不能及時發(fā)現(xiàn)雷德勒輸送機的斷鏈、跳鏈。
脫水單元的HCl的設計消耗小于1%廢水直接外排,正常為閉路循環(huán),實際運行中消耗為設計量的數(shù)倍,這些多余的量一部分至廢酸中,一部分至環(huán)境空氣中。脫水單元廠房內(nèi)大量含酸廢水對廠房結(jié)構(gòu)造成嚴重腐蝕;含酸廢水介質(zhì)對管道、襯里管道及葉輪等設備腐蝕;含酸廢水對電氣元件、盤柜在酸性環(huán)境中腐蝕嚴重。含酸廢水水量不平衡腐蝕,影響裝置的平穩(wěn)運行,需從工藝及操作上采取根本措施,改進工藝流程、改善工藝操作,最大程度地避免跑冒滴漏現(xiàn)象,降低強酸及粉塵環(huán)境對設備腐蝕影響,并委托華陸設計院增加含酸廢水用石灰中和的裝置。
脫水單元部分設備、管道及儀表部件的選材方面出現(xiàn)了偏差,設備腐蝕嚴重,不僅加大了設備、管道的故障率,同時選用的不耐鹽酸腐蝕的inconel600已經(jīng)帶入物料流,污染了最終產(chǎn)品;脫水單元空氣干燥尾氣洗滌系統(tǒng)的設計與原HYDRO工廠實際優(yōu)化成的填料塔不同,已導致目前試生產(chǎn)過程中空氣尾氣系統(tǒng)失衡等問題;原海德魯工廠設計的氯化氫干燥器噴淋洗滌塔應急加酸管道及優(yōu)化后的脫氣槽尾氣大管徑管道,公司方實際并未設計,造成了在運行過程中管道系統(tǒng)、換熱器等的堵塞、氣體脫出不暢、壓力難以達到大氣壓、離心機運行不穩(wěn)定等問題的出現(xiàn);原海德魯工廠不純蒸汽洗滌塔設計為FRP篩板塔,而甲方誤優(yōu)化成了不能完全適應實際工況的鋼襯PTFE填料塔,故障率高。
無水氯化鎂的輸送系統(tǒng)與原海德魯設計出現(xiàn)了較大的偏差,氣力輸送單元存在輸送量小于設計負荷,物料消耗遠大于設計指標。目前已出現(xiàn)了在氯化鎂輸送過程中,整個電解廠房彌漫著氯化鎂粉塵,若物料量提高時,環(huán)境會進一步惡化,這不僅影響電解正常生產(chǎn)及增大物料的損耗,電解車間粉塵問題嚴重,影響到電力系統(tǒng)、電解槽自身的安全運行及生產(chǎn)系統(tǒng)的安全。
目前金屬鎂裝置、30萬t/a PVC裝置、50萬t/a PVC裝置及30萬t/a鉀堿裝置均處于試車試生產(chǎn)階段,生產(chǎn)系統(tǒng)無法達到滿負荷連續(xù)穩(wěn)定運行,金屬鎂裝置副產(chǎn)的氯氣濃度和產(chǎn)量均不穩(wěn)定、波動大,無法用于PVC裝置,產(chǎn)生的不合格氯氣用堿液吸收,增加了產(chǎn)品的浪費及成本的增加。協(xié)調(diào)好氯氣與PVC系統(tǒng)的平衡銜接,解決氯氣不能平衡的癥結(jié),這主要體現(xiàn)在電解槽爪渣操作、石墨陽極更換、氯氣罩、氯風機控制系統(tǒng)、雷德勒輸送系統(tǒng)等在操作、管理及設計上都有弊端。
(1)三氯化氮。30萬t/a鉀堿裝置所用原料來自鉀肥分公司生產(chǎn)的氯化鉀,其在生產(chǎn)過程中加入了浮選藥劑,藥劑中含有大量無機胺和有機胺(總胺含量≤4 mg/kg,實際值>30 mg/kg),故在電解出的氯氣中含大量的三氯化氮;金屬鎂裝置生產(chǎn)金屬鎂的原料是鹽湖提取鉀鹽后的老鹵,其中含有氨氮量,水氯鎂石經(jīng)脫水后電解,在陽極產(chǎn)生的氯氣中也會混有一定量的三氯化氮。三氯化氮在管道或設備中一旦聚集到一定程度極易發(fā)生爆炸,給裝置的穩(wěn)定運行帶來重大安全隱患。氯氣中去除三氯化氮的方法,目前在30萬t/a鉀堿裝置增加了一套除氨裝置,也考慮了從老鹵源頭對氨氮含量進行控制,盡可能采用氨氮含量低的老鹵來灘曬水氯鎂石,但問題仍存在。
(2) 電解質(zhì)粒度及MgCl2粒度。脫水單元生產(chǎn)的無水氯化鎂顆粒影響到電解單元的產(chǎn)能,在造粒塔內(nèi)控制好水氯鎂石臨界粒度,找到合適粒徑的水氯鎂石的顆粒,可以增加無水氯化鎂產(chǎn)能,減少粉塵,增加氣力輸送能力,但改變水氯鎂石的粒徑,會對空氣干燥器及氯化氫干燥器有一定的影響,需進行試驗研究。另外,電解槽中電解質(zhì)的顆粒粒徑也有一定影響度:粒度太大,會降低生產(chǎn)能力;粒度太小時,會造成加入的原料漂浮在熔融液上方,堵塞氯氣的及時排出,造成電解槽的電流效率下降。
化工行業(yè)生產(chǎn)系統(tǒng)是復雜而危險的,金屬鎂生產(chǎn)工序包括物料平衡、負荷平衡、能量平衡、工序平衡、設備能力平衡等環(huán)節(jié)的產(chǎn)能與工序間的匹配,做好整個系統(tǒng)的生產(chǎn)平衡會降低生產(chǎn)過程的空載率和設備安全與運行的風險。同時,在金屬鎂生產(chǎn)工藝中,工藝指標的把控及設備保養(yǎng)維護從基礎工作做起,嚴格按照工藝規(guī)程及操作規(guī)程精心操作,對原有的設計進行消化吸收及后期的優(yōu)化,掌握與維護好原海德魯工廠的操作,使員工在本職崗位上發(fā)揮最大作用。