4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑配制及田間防效研究

張力卜 ，馬 超 ，楊代斌 ，段小莉 ，楊 洋 ，徐 軍 ，*，陳 昶 ，*

（1.河北中保綠農(nóng)作物科技有限公司，北京 100193；2.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所，北京 100193）

噻呋酰胺（thifluzamide）屬于噻唑酰胺類(lèi)殺菌劑，其內(nèi)吸傳導(dǎo)性強(qiáng)，殺菌譜廣，對(duì)絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌均有活性，尤其對(duì)擔(dān)子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效。嘧菌酯（azoxystrobin）屬于甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，具有保護(hù)、治療、滲透、內(nèi)吸活性，殺菌譜廣，可用于莖葉噴霧、種子處理及土壤處理，主要用于水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹(shù)、蔬菜、咖啡等[1]。這兩種有效成分搭配使用，對(duì)水稻紋枯病和稻曲病均有較好的防效[2]。

水稻紋枯病是一種全球性水稻病害，其大范圍流行可嚴(yán)重影響水稻產(chǎn)量和稻米品質(zhì)[3-4]。水稻生產(chǎn)中的常用藥劑井岡霉素等因常年使用導(dǎo)致病原菌抗性增加，尋找高效防治藥劑成為研究方向[5-8]。隨著減施增效、省力化操作深入民心，大眾對(duì)于省力化農(nóng)藥劑型的需求量不斷增大。因此，本研究進(jìn)行4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑的研發(fā)，通過(guò)對(duì)多種環(huán)保型溶劑和表面活性劑的篩選，確定4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑的最佳配方，并進(jìn)行4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑對(duì)水稻紋枯病的田間防效試驗(yàn)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

電子天平（YP10002），上海佑科儀器儀表有限公司；恒溫磁力攪拌器（85-1），常州市金壇友聯(lián)儀器研究所；高效液相色譜儀（E2695），沃特世科技（上海）有限公司；pH計(jì)（PHS-3CW），上海般特儀器有限公司；全量程旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀（TX500C），美國(guó)CNG公司；電熱鼓風(fēng)干燥箱（BGZ-140），上海博迅實(shí)業(yè)有限公司；冰箱。

原藥：噻呋酰胺原藥（98%），山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司；嘧菌酯原藥（98%），京博農(nóng)化科技有限公司。溶劑（工業(yè)品）：油酸甲酯，蘇州豐倍生物科技有限公司；溶劑油150#及200#，滄州大洋化工有限責(zé)任公司；柴油，中國(guó)石油化工集團(tuán)有限公司；癸酰胺，北京格林泰姆科技有限公司。表面活性劑（工業(yè)品）：農(nóng)乳601#、農(nóng)乳602#（苯乙基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳EL-40（蓖麻油聚氧乙烯醚）、OP-10（壬基酚聚氧乙烯醚）、JP-9511（烷基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33#（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、乳化劑2201（非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑復(fù)配），石家莊市金鵬化工助劑有限公司。成膜助劑：十二碳醇酯，阿拉丁試劑（上海）有限公司。

1.2 方法

1.2.1 展膜油劑的制備

將溶劑與原藥混合，攪拌至原藥完全溶解，形成溶液；再向其中加入乳化劑和成膜助劑，攪拌均勻，最終形成透明的展膜油劑[9]。在展膜油劑制備工藝的基礎(chǔ)上，該實(shí)驗(yàn)對(duì)體系的溶劑、乳化劑等進(jìn)行系統(tǒng)研究，最終得到性能較好且穩(wěn)定的4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑配方。

1.2.2 性能測(cè)定

外觀(guān)的測(cè)定依據(jù)《農(nóng)藥理化性質(zhì)測(cè)定試驗(yàn)導(dǎo)則第3部分：外觀(guān)》（NY/T 1860.3—2010）進(jìn)行。有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)采用反相高效液相色譜法測(cè)定。水分含量按《農(nóng)藥水分測(cè)定方法》（GB/T 1600—2001）中“卡爾·費(fèi)休法”測(cè)定。pH值按《農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法》（GB/T 1601—1993）測(cè)定。表面張力和平衡界面張力采用全量程旋轉(zhuǎn)滴界面張力測(cè)量?jī)x（TX500C）進(jìn)行測(cè)定。鋪展速度和鋪展面積采用“浮子法”進(jìn)行測(cè)定[10]。低溫穩(wěn)定性按《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 19137—2003）進(jìn)行測(cè)定。熱貯穩(wěn)定性參照《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 19136—2003）進(jìn)行測(cè)定。

1.2.3 田間防效試驗(yàn)

試驗(yàn)地點(diǎn)在黑龍江省五常市五常鎮(zhèn)蓮花村，供試作物為稻花香2號(hào)水稻，種植方式為機(jī)插秧，肥水管理一致，施藥時(shí)水稻長(zhǎng)勢(shì)均勻，以240 g/L噻呋酰胺懸浮劑和250 g/L嘧菌酯懸浮劑為對(duì)照藥劑。試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，分別為4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑（有效成分用量75 g/hm2、90 g/hm2、105 g/hm2）、240 g/L噻呋酰胺懸浮劑（有效成分用量90 g/hm2）、250 g/L嘧菌酯懸浮劑（有效成分用量150 g/hm2）、空白對(duì)照（噴清水）。將4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑裝入20 mL離心管中，管底扎1個(gè)直徑約1 mm的施藥孔，將離心管固定于小區(qū)中心位置的水田上方，于小區(qū)中心施藥，施藥后田間需一直保水，小區(qū)面積為36 m2（6 m×6 m），小區(qū)間使用隔板阻隔。對(duì)照藥劑采用噴霧方法施藥。每個(gè)處理設(shè)4次重復(fù)。

于田間水稻紋枯病初始發(fā)病時(shí)施藥，按照《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則（一）殺菌劑防治水稻紋枯病》（GB/T 17980.20—2000）調(diào)查小區(qū)施藥前及施藥后10 d、30 d的為害癥狀，每小區(qū)對(duì)角線(xiàn)5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查相連5叢，共25叢，記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級(jí)數(shù)，按下列公式計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。

采用SPSS 17.0對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，并采用鄧肯氏新復(fù)極差法進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 配方溶劑體系篩選

2.1.1 溶劑溶解度篩選

首先對(duì)嘧菌酯和噻呋酰胺在供試溶劑中的溶解性進(jìn)行初步測(cè)試，具體方法參考乳油溶劑篩選方法[11]，按比例1∶1將嘧菌酯和噻呋酰胺原藥混合，取4 g混合后的原藥測(cè)定其在不同溶劑中的溶解性能，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 嘧菌酯和噻呋酰胺在供試溶劑中的溶解性能測(cè)試結(jié)果

結(jié)果顯示，原藥在癸酰胺中的溶解性表現(xiàn)優(yōu)異，4 g混合后的原藥可在10 g癸酰胺中完全溶解，為保證體系入水穩(wěn)定性，故采用癸酰胺為主溶劑，制劑用量為10%，搭配溶解性能較好的油酸甲酯和溶劑油200#共同使用。

2.1.2 溶劑搭配比例篩選

在上述測(cè)試結(jié)果的基礎(chǔ)上，篩選了油酸甲酯和溶劑油200#的配比，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 油酸甲酯和溶劑油200#配比篩選結(jié)果

結(jié)果顯示，隨著油酸甲酯用量增加，產(chǎn)品貯存穩(wěn)定性越差，而不同配比的成膜穩(wěn)定性也有所不同，綜合評(píng)價(jià)使用溶劑油酸甲酯和溶劑油200#的配比為2∶1時(shí)效果最好。

通過(guò)篩選最終確定4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑的溶劑體系：主溶劑為癸酰胺，使用量為10%，剩余溶劑使用油酸甲酯和溶劑油200#，按照2∶1的比例進(jìn)行補(bǔ)足。

2.2 表面活性劑體系篩選

2.2.1 表面活性劑單體性能篩選

十二碳醇酯的成膜性能較好，因此選擇其為成膜助劑[12]。使用上述溶劑體系配制4%噻呋·嘧菌酯溶液，加入十二碳醇酯（質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%）和表面活性劑（質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%），攪拌均勻后取1.20 μL滴至水面，記錄鋪展速度并計(jì)算擴(kuò)展面積，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 表面活性劑對(duì)藥劑鋪展性能的影響

結(jié)果表明，表面活性劑601#和JP-9511在鋪展速度和鋪展面積上的表現(xiàn)均較好，綜合表現(xiàn)為優(yōu)。因此選定601#和JP-9511作為基礎(chǔ)助劑，繼續(xù)對(duì)助劑組合進(jìn)行篩選。

2.2.2 表面活性劑的優(yōu)化選擇

各種表面活性劑單獨(dú)使用的缺點(diǎn)在于成膜穩(wěn)定性較差，成膜后維持的時(shí)間較短且易破膜。為更好地保持成膜穩(wěn)定性，對(duì)不同表面活性劑的搭配使用進(jìn)行篩選，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 表面活性劑的不同配比對(duì)鋪展性能的影響

結(jié)果表明，601#與JP-9511以1∶1配比使用時(shí)的綜合評(píng)價(jià)最高，在表面活性劑用量為4%時(shí)，該展膜油劑的鋪展速度為7.57 cm/s，鋪展面積為1 983.26 cm2，表面張力為27.23 mN/m，鋪展性能在各助劑組合中評(píng)價(jià)均為最優(yōu)。

2.3 配方的確定

通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)，可以確定4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑的最終配方為噻呋酰胺2%、嘧菌酯2%、癸酰胺10%、十二碳醇酯5%、601#2%、JP-9511 2%、助溶劑（油酸甲酯與溶劑油200#的質(zhì)量比為2∶1）補(bǔ)至100%。

2.4 產(chǎn)品配方指標(biāo)檢測(cè)

按上述配方配制4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑，并對(duì)其各項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)表5。

結(jié)果表明，4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑的各項(xiàng)質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)均符合要求。

表5 4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑質(zhì)量指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果

2.5 田間防效試驗(yàn)

對(duì)制備的4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑開(kāi)展田間防效試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表6。不同藥劑處理防治水稻紋枯病10 d后，3種供試藥劑對(duì)水稻紋枯病的整體防效為62.47%～73.18%。使用4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑10 d后，75、90、105 g/hm23個(gè)不同劑量處理對(duì)水稻紋枯病的整體防治效果存在明顯差異，防效分別為62.47%、68.77%、73.18%。其中，90 g/hm2和105 g/hm2劑量處理對(duì)水稻紋枯病的防治效果較好，極顯著高于250 g/L嘧菌酯懸浮劑（150 g/hm2）和240 g/L噻呋酰胺懸浮劑（90 g/hm2）的防效。

藥后30 d，3種藥劑的防效進(jìn)一步提高，整體防效為70.63%～87.48%，持效性較好。4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑90、105 g/hm2防效較好，極顯著高于4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑（75 g/hm2）、250 g/L嘧菌酯懸浮劑（150 g/hm2）和240 g/L噻呋酰胺懸浮劑（90 g/hm2）。在各劑量處理下水稻均未出現(xiàn)明顯藥害。

表6 4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑對(duì)水稻紋枯病的防效

3 結(jié)論與討論

展膜油劑是一種省力化劑型，加工簡(jiǎn)單方便，但制劑需要經(jīng)過(guò)大量的配方篩選。

本研究通過(guò)對(duì)溶劑、乳化劑等進(jìn)行篩選，最終確定4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑的最優(yōu)配方為：噻呋酰胺2%、嘧菌酯2%、癸酰胺10%、十二碳醇酯5%、601#2%、JP-9511 2%、助溶劑（油酸甲酯和溶劑油200#的質(zhì)量比為2∶1）補(bǔ)至100%。該配方各項(xiàng)指標(biāo)均符合要求。該產(chǎn)品在使用時(shí)省時(shí)省力，符合當(dāng)前省力化操作要求。且該配方各組分易得，配制工藝簡(jiǎn)單。在田間有效成分用藥量為90 g/hm2和105 g/hm2時(shí)對(duì)水稻紋枯病有較好的防治效果，藥后10 d的防效分別為68.77%和73.18%，藥后30 d的防效分別為82.39%和87.48%，且持效期較長(zhǎng)，適合在水稻上推廣使用。

從增效性和延緩抗性的角度綜合考慮，4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑具有較好的應(yīng)用前景。同時(shí)，4%噻呋·嘧菌酯展膜油劑具有施藥簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì)，避免噴霧等繁重的體力勞動(dòng)，符合當(dāng)前省力化劑型的發(fā)展方向。