分析測試中的假陽性來源分析與判定方法的建立

□ 梁昌梅 廣州中加環(huán)境檢測技術(shù)有限公司

分析測試中，樣品由于受到各種因素的干擾，導(dǎo)致假陽性結(jié)果的出現(xiàn)，往往對質(zhì)量控制造成影響，因此，對假陽性的來源進(jìn)行研究和建立有效的假陽性判定體系，對于質(zhì)量控制有著重要的作用。

我們從以下幾方面總結(jié)假陽性結(jié)果的來源。

來源之一：背景。

飲用水中甲醛測定的過程中，溶液的背景吸收非常容易造成假陽性，需要雙甲酮實驗進(jìn)行假陽性判定，增加了實驗復(fù)雜度。常見的方法為建立2,4-二硝基苯肼衍生，液相串聯(lián)質(zhì)譜測定的方法，能夠有效地消除背景所帶來的假陽性。本實驗室采用乙酰丙酮衍生，液相串聯(lián)質(zhì)譜測定的方法，同樣能夠達(dá)到消除假陽性的效果。

來源之二，前處理。

前處理帶來的假陽性往往最常見。樣品的基質(zhì)、所用的試劑等等，都有可能引入假陽性。例如，檢測飲用水中的PFOA，PFOS時，樣品基質(zhì)液容易引進(jìn)假陽性，影響實驗數(shù)據(jù)測定。建立PFOA，PFOS的液相串聯(lián)質(zhì)譜測定的方法，能有效地消除基質(zhì)的假陽性。

來源之三，實驗方案。

在采用氣相色譜法測定酒中的甜蜜素時，常常采用的方法是，NaNO2和硫酸衍生，其過程可以用化學(xué)式表示，如圖一所示。反應(yīng)過程中經(jīng)過中間體環(huán)己醇，由于酒中存在環(huán)己醇，所以容易造成數(shù)據(jù)檢測的假陽性。因此，采用次氯酸鈉與硫酸衍生，氣相-電子捕獲法測定，或者液相串聯(lián)質(zhì)譜測定的方法，能夠有效地消除假陽性。其中，氣相-電子捕獲法測定的原理見圖二所示。

圖一 氣相色譜法測定酒中甜蜜素的原理

圖二 氣相-電子捕獲法測定酒中甜蜜素的原理

來源之四，儀器。

在氣相色譜測定或者液相質(zhì)譜測定的時候，樣品往往經(jīng)過加熱，例如在氣相的進(jìn)樣口或者液相質(zhì)譜氮氣脫溶劑的時候，一些易于分解雜質(zhì)就有可能對檢測物產(chǎn)生假陽性。在檢測苯胺類的時候，雜質(zhì)異氰酸酯易于在氣相的進(jìn)樣口加熱的時候分解，對苯胺類物質(zhì)的檢測產(chǎn)生假陽性，以2，4-TDA為例，2，4-TDI在氣相進(jìn)樣口容易發(fā)生分解，產(chǎn)生2，4-TDA，對2，4-TDA的檢測產(chǎn)生干擾，如圖三所示。測定全氟烷烴化合物時，全氟烷烴的衍生物容易在加熱的條件下分解，產(chǎn)生全氟烷烴化合物，例如，4:2 FTA容易在加熱的時候，脫脂化分解成為4:2 FTOH，對4:2 FTOH的檢測產(chǎn)生假陽性。

圖三 2，4-TDI裂解原理圖

采用ICP-MS測定時，同量異位素干擾、多原子分子離子干擾、多電荷離子（常為雙電荷離子）干擾等等是最主要的干擾，容易造成假陽性。可采取基體匹配法、選擇其他不受干擾的同位素、碰撞池技術(shù)、冷等離子體技術(shù)、選擇合適的儀器參數(shù)、內(nèi)標(biāo)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法、同位素稀釋法、樣品溶液稀釋或進(jìn)行測定前基體或雜質(zhì)的分離等來解決或減低干擾。

質(zhì)量控制是檢測任務(wù)的重要一環(huán)，本文總結(jié)了日常檢測任務(wù)中假陽性的來源以及建立相應(yīng)的判定方法，為我們?nèi)粘z測任務(wù)的質(zhì)量控制提供了技術(shù)支持。