• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    制備工藝對(duì)PLA/PBAT/OMMT三元復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu)與性能的影響

    2019-09-25 06:50:16王翔宇張玉霞
    中國(guó)塑料 2019年9期
    關(guān)鍵詞:分散相親和性插層

    王翔宇,張玉霞

    (1.北京工商大學(xué)材料與機(jī)械工程學(xué)院,北京 100048;2. 濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司,濟(jì)南 250014)

    0 前言

    PLA是一種生物基可生物降解聚合物,分解產(chǎn)物為二氧化碳和水[1-2],全生命周期中綠色環(huán)保,對(duì)環(huán)境友好。PLA有著優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度[3-5],但其結(jié)晶慢、韌性和熱穩(wěn)定性差、熔體強(qiáng)度低等缺陷一定程度上限制了其應(yīng)用。

    PBAT也是一種可生物降解聚合物[6-8],且在性能上能夠與PLA互補(bǔ),通過與PLA熔融共混能夠改善PLA的韌性[9]。但是兩者熱力學(xué)上不相容,兩者共混會(huì)降低PLA的拉伸強(qiáng)度,影響共混物的綜合性能[10]。

    OMMT是一種層狀硅酸鹽,能夠改善PLA的結(jié)晶性能,提高PLA的熱穩(wěn)定性[11-12]。當(dāng)其加入到多相體系中時(shí)還能起到界面增容以及協(xié)同增韌的作用[13-14]。但OMMT作為第三組分加入到不相容共混體系中后,因其與分散相或連續(xù)相的親和性以及黏度存在差異,將選擇性分布于兩相中,或者分散相中,或者連續(xù)相中或者兩相的界面處[15]。

    要實(shí)現(xiàn)OMMT對(duì)不相容的PLA與PBAT的界面增容以及與PBAT協(xié)同增韌PLA的作用,必須采取措施,使其穩(wěn)定、可控地分布在PLA相及PLA與PBAT的相界面處,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)PLA/PBAT/OMMT三元復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控。影響OMMT選擇性分散與分布的因素很多[16-17],如納米OMMT粒子與不同相之間的親和性、PLA與PBAT共混比和黏度比、制備工藝等。本文通過制備工藝,實(shí)現(xiàn)對(duì)PLA/PBAT/OMMT三元復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控,進(jìn)而改善PLA的結(jié)晶性能,提高其韌性及熔體強(qiáng)度等,以期擴(kuò)大其應(yīng)用。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原料

    PLA,2002D,右旋/左旋(D/L)=5/95,結(jié)晶度5 %,美國(guó)Nature Works公司;

    PBAT,Ecowill?,金暉兆隆高新科技股份有限公司;

    OMMT,I.34 TCN,美國(guó)Nanocor公司。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    壓片機(jī),LP-S-50,瑞典LabTech公司;

    電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,DHG-9245A,上海一恒科技有限公司;

    轉(zhuǎn)矩流變儀,XSS-300,上??苿?chuàng)橡膠塑料機(jī)械設(shè)備有限公司;

    旋轉(zhuǎn)流變儀,MARⅢ,美國(guó)Thermo公司;

    差示掃描量熱儀(DSC),Q100,美國(guó)TA儀器公司;

    熱臺(tái)偏光顯微鏡(PLM),500X-BX51,日本OLINPUS公司;

    掃描電子顯微鏡(SEM),Tescan yega 11,捷克 Tescan 公司;

    透射電子顯微鏡(TEM),Talos,美國(guó)FEI公司;

    視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x,OCA35,美國(guó)Nicolet公司;

    X - 射線衍射儀(XRD),D/MAX 2500 VB2+/PC,Rigaku公司。

    1.3 樣品制備

    將PLA、PBAT、OMMT在80 ℃下烘干8 h,然后根據(jù)表1、表2配方制備樣品;首先使用轉(zhuǎn)矩流變儀在180 ℃、50 r/min的條件下對(duì)配方樣進(jìn)行熔融密煉,每組密煉時(shí)間為6 min;之后將密煉制得的3#號(hào)樣按表2要求制備樣品,以相同條件對(duì)配方樣進(jìn)行熔融密煉,制取試樣;將制得的樣品在180 ℃、5 MPa下模壓8 min,冷卻15 min,制成3 mm厚的薄片以備測(cè)試。

    表1 一步法制備PLA/PBAT/OMMT三元復(fù)合材料的配方

    Tab.1 Preparation of PLA/PBAT/OMMT ternary composite by one-step method

    表2 兩步法制備PLA/PBAT/OMMT三元復(fù)合材料的配方

    Tab.2 Preparation of PLA/PBAT/OMMT ternary composite by two-step method

    1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

    界面張力表征與測(cè)試:測(cè)試前,選取表面光潔的樣品先在烘箱中烘干4 h,之后將樣品表面用酒精清洗,再烘干30 min,設(shè)定液滴為1 μL,在中速下,采用躺滴法,將液滴滴在酒精清洗烘干過的光潔樣品表面,觀察并記錄其接觸角變化;

    OMMT插層與剝離效果分析:掃描范圍為0.5 °~10 °,在電壓為40 kV、電流為50 mA的條件下連續(xù)掃描,測(cè)試其衍射角的變化,觀察其插層和剝離的效果;

    OMMT分布與分散觀察:用制樣機(jī)將樣品切制成0.2 μm厚的薄片,烘干后,在200 kV、真空條件下對(duì)樣品進(jìn)行掃描,觀察樣品中OMMT的分布與分散狀況;

    復(fù)合材料斷面形貌與結(jié)構(gòu)觀察:將樣品在液氮中浸泡30 min后脆斷,之后對(duì)樣品斷面噴金90 s,在高真空、10 kV的電壓下對(duì)樣品進(jìn)行掃描拍照,觀察樣品斷面形態(tài);

    熔融與結(jié)晶性能測(cè)試:將樣品升溫至190 ℃,恒溫保持3 min以消除熱歷史,之后以10 ℃/min的速率降溫至-50 ℃,恒溫3 min,再以10 ℃/min的速率升溫至190 ℃;

    結(jié)晶形態(tài)觀察:實(shí)驗(yàn)時(shí),在樣品臺(tái)上將樣品在熔融態(tài)時(shí)熱壓成熔體膜,以30 ℃/min的速率升溫至190 ℃,恒溫3 min消除熱歷史。之后以30 ℃/min的速率降到110 ℃,恒溫30 min,觀察體系的結(jié)晶形態(tài);

    流變性能測(cè)試:在震蕩模式下,設(shè)定應(yīng)變?yōu)? %,溫度恒定為190 ℃,在角速度為0.1~100 rad/s的范圍內(nèi)測(cè)試樣品的熔體流變性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 界面張力

    從表3可以看出,OMMT與PLA以及PLA/PBAT的親和性比OMMT與PBAT之間的親和性大。因此,在親和性的作用下,OMMT會(huì)傾向于分布在PLA/PBAT界面處以及PLA相中。

    表3 樣品的接觸角及表面張力

    Tab.3 Contact angle and surface tension of sample

    從表4可以看出,OMMT與PLA以及PBAT之間的界面張力小于PLA與PBAT之間的界面張力,反映出OMMT與兩相中任一相的親和性都高于兩相彼此之間的親和性,OMMT向兩相運(yùn)動(dòng)的驅(qū)動(dòng)力大于兩相彼此之間互溶的驅(qū)動(dòng)力,因此OMMT的加入能夠降低兩相之間的界面張力,改善兩相間的相容性。當(dāng)浸潤(rùn)系數(shù)ωa>1時(shí),OMMT傾向于分布在PBAT相中;ωa<-1時(shí),OMMT傾向于分布在PLA相中;-1<ωa< 1,納米OMMT粒子將選擇性分布在PLA與PBAT的界面處。OMMT在兩相間的浸潤(rùn)系數(shù)-1<ωa<0,因此OMMT傾向于分布于PLA與PBAT的界面處偏向PLA的一側(cè),與親和性的結(jié)果分析一致。

    表4 不同組分之間的界面張力及浸潤(rùn)系數(shù)

    Tab.4 Interfacial tension and wetting coefficient of different components

    2.2 OMMT插層與剝離效果分析

    由圖1可看到,純OMMT的衍射角2θ在4.88 °處出現(xiàn)特征峰,其層間距為1.81 nm。PLA/OMMT復(fù)合材料在衍射角為2.48 °處出現(xiàn)特征峰,其層間距為3.56 nm,層間距相對(duì)純OMMT增加了1.75 nm,增加近1倍,但其峰強(qiáng)度遠(yuǎn)低于純OMMT的特征峰,說明在PLA/OMMT復(fù)合材料中OMMT同時(shí)存在插層狀態(tài)和剝離狀態(tài),OMMT的層間距擴(kuò)大表明PLA分子鏈插進(jìn)OMMT片層間。而兩步法工藝制得的(PLA/OMMT)/PBAT樣品看不到特征峰,說明OMMT片層處于剝離的狀態(tài),表明兩步法工藝進(jìn)一步促進(jìn)了OMMT的分散和剝離。

    樣品:1—0# 2—3# 3—5# 4—6#圖1 一步法、兩步法工藝制得的試樣中OMMT的XRD曲線Fig.1 XRD patterns of OMMT in samples prepared by one-step and two-step process,respectively

    樣品,放大倍率:(a)PLA/PBAT/OMMT,×50 000(b)PLA/PBAT/OMMT,×250 000 (c)PLA/PBAT/OMMT,×500 000 (d)(PLA/OMMT)/PBAT,×50 000(e)(PLA/OMMT)/PBAT,×250 000(f)(PLA/OMMT)/PBAT,×500 000圖2 PLA/PBAT/OMMT和(PLA/OMMT)/PBAT的TEM照片F(xiàn)ig.2 TEM of PLA/PBAT/OMMT and(PLA/OMMT)/PBAT composites

    2.3 OMMT的分布與分散

    樣品:(a)4# (b)5# (c)6#圖3 不同制備工藝條件時(shí)制備的復(fù)合材料的SEM照片(×5 000)Fig.3 SEM of composites prepared under different preparation conditions(×5 000)

    由圖2可以看到,暗色的部分為OMMT分布較多的區(qū)域。在PLA/PBAT/OMMT樣品中,OMMT存在明顯的選擇性分布,主要分布在分散相PBAT中。這是因?yàn)镻BAT的黏度比PLA低,加工過程中OMMT會(huì)傾向于分布在黏度低的一相中。在(PLA/OMMT)/PBAT復(fù)配樣品中依然存在對(duì)比明顯的暗色區(qū)域,但暗色區(qū)域的尺寸減小,且周邊較亮的區(qū)域中也出現(xiàn)了OMMT分布的輪廓。說明一方面PBAT的分散相減小,另一方面OMMT依然存在選擇性分布的狀況,但是分布在PBAT中的OMMT減少。這是由于改變工藝后,OMMT先進(jìn)入PLA相中,雖然OMMT依然會(huì)在黏度的作用下進(jìn)入到PBAT中,但是PBAT中OMMT的分布少。且由于OMMT從PLA向PBAT中的運(yùn)動(dòng)比從PBAT向PLA相中運(yùn)動(dòng)的驅(qū)動(dòng)力更強(qiáng),這使得OMMT的運(yùn)動(dòng)和遷移作用更強(qiáng),其對(duì)相疇的剪切作用以及遷移過程中對(duì)兩相的增容作用更強(qiáng),分散相的尺寸降低。在PLA/PBAT/OMMT和(PLA/OMMT)/PBAT的放大圖2(b)、(c)、(e)、(f)中可以看到OMMT同時(shí)存在插層和剝離結(jié)構(gòu)。在一步法中,雖然OMMT主要以剝離結(jié)構(gòu)存在,但依然可以看出大量的插層結(jié)構(gòu)。而在兩步法中, OMMT以剝離結(jié)構(gòu)為主, 同時(shí)有極少量的插層結(jié)構(gòu), 這與XRD結(jié)果吻合。進(jìn)一步說明兩步法工藝中OMMT的分散要好于一步法工藝,證實(shí)改變制備工藝能夠改善OMMT在復(fù)合材料中的分散與剝離狀況。

    2.4 復(fù)合材料斷面形貌

    由圖3可以看到,PBAT以球形顆粒的形態(tài)分布在PLA基體中,呈現(xiàn)出海 - 島結(jié)構(gòu)形態(tài)。未加入OMMT的PLA/PBAT共混物界面清晰,有明顯的縫隙,黏附性差,說明單純的PLA和PBAT兩相之間相容性差。而加入OMMT的復(fù)合材料分散相相疇尺寸明顯減小,分散相密度增加;基體層厚度也明顯減小,而且相界面變得模糊,說明OMMT的加入改善了PLA與PBAT之間的相容性。

    樣品:1—3# 2—4# 3—5# 4—6#圖4 樣品的非等溫DSC曲線Fig.4 DSC curves of samples

    2.5 熔融與結(jié)晶性能

    由圖4可以看出,一步法復(fù)配制得的PLA/PBAT/OMMT樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)相對(duì)于未共混的PLA/OMMT樣品變化不大,都在62 ℃附近。 而兩步法工藝制得的(PLA/OMM)/PBAT樣品相對(duì)于一步法制得的樣品Tg降低到60 ℃,降低了2 ℃,說明兩步法工藝改善了PLA和PBAT之間的相容性,這與SEM分析結(jié)果一致。

    2.6 結(jié)晶形態(tài)

    由表5可以看出,OMMT在PLA/PBAT/OMMT以及(PLA/OMMT)/PBAT復(fù)合材料中對(duì)PLA結(jié)晶的促進(jìn)作用明顯,PLA晶體分布均勻,且在兩步法工藝中OMMT分散得更好,這也與XRD結(jié)果一致。

    2.7 流變性能分析

    由圖5可以看出,PLA和PBAT共混后儲(chǔ)能模量提高,但略低于PLA/PBAT/OMMT復(fù)合材料樣品。在一步法中OMMT的加入對(duì)PLA/PBAT儲(chǔ)能模量的提升并不明顯,但是在兩步法工藝中(PLA/OMMT)/PBAT的儲(chǔ)能模量在低剪切區(qū)遠(yuǎn)高于一步法,說明復(fù)合材料出現(xiàn)較強(qiáng)的彈性響應(yīng)。

    樣品:▲—3# ●—4# ■—5# ▼—6#圖5 不同工藝制備樣品的儲(chǔ)能模量Fig.5 Storage modulus of samples prepared by different processes

    表5 不同編號(hào)樣品經(jīng)不同時(shí)間結(jié)晶后的PLM照片(×400)

    Tab.5 PLM of different samples at different time(×400)

    3 結(jié)論

    (1)在親和性作用下OMMT傾向分布在PLA相以及PLA與PBAT相界面處,其在三元復(fù)合材料中主要以剝離狀態(tài)存在,分散性優(yōu)于二元的PLA/OMMT復(fù)合材料;

    (2)兩步法工藝制得的復(fù)合材料中PLA的Tg比一步法工藝制得的低2 ℃,說明OMMT對(duì)PLA和PBAT兩相有更好的增容效果;

    (3)OMMT的加入降低了PBAT分散相尺寸,改善了PLA/PBAT之間的界面相容性,與PBAT協(xié)同增韌PLA效果明顯。

    猜你喜歡
    分散相親和性插層
    部分薔薇與現(xiàn)代月季雜交親和性研究
    園林科技(2021年1期)2022-01-19 03:13:54
    紫外吸收劑插層蒙脫土對(duì)瀝青老化性能的影響
    ‘富有’甜柿砧木種質(zhì)早期親和性研究
    荔枝高接品種的選擇
    不結(jié)球白菜與西洋菜遠(yuǎn)緣雜交親和性研究
    CO2插層作用下有機(jī)蒙脫土膨脹/結(jié)構(gòu)行為的分子模擬
    分散相含量對(duì)POE/PTT原位成纖增強(qiáng)復(fù)合材料性能的影響
    十四烷酸插層稀土類水滑石的合成及其對(duì)PVC的熱穩(wěn)定作用
    PP/PS共混熔紡中相結(jié)構(gòu)沿紡程的梯度演變
    新型插層聚合物研制與性能評(píng)價(jià)
    99视频精品全部免费 在线| 久久久国产成人免费| 女人被狂操c到高潮| 美女被艹到高潮喷水动态| 小说图片视频综合网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 最新美女视频免费是黄的| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产97色在线日韩免费| 一本一本综合久久| 中出人妻视频一区二区| 国产成人a区在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲无线观看免费| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产欧美日韩精品一区二区| 一个人看的www免费观看视频| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 日本黄色视频三级网站网址| 悠悠久久av| 男人舔女人下体高潮全视频| www.色视频.com| 婷婷六月久久综合丁香| 欧美在线黄色| 国产成年人精品一区二区| 久久99热这里只有精品18| 亚洲av美国av| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲精品亚洲一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 我的老师免费观看完整版| 亚洲专区中文字幕在线| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 在线免费观看的www视频| 亚洲精品色激情综合| 少妇的逼好多水| 欧美一区二区亚洲| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 国产高清videossex| xxx96com| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av专区在线播放| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 免费人成在线观看视频色| a级一级毛片免费在线观看| 人人妻人人看人人澡| 亚洲国产欧美网| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲无线在线观看| 中国美女看黄片| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产精品,欧美在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 少妇人妻精品综合一区二区 | 男女那种视频在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 成人一区二区视频在线观看| 国产午夜精品论理片| 欧美激情久久久久久爽电影| 黄色成人免费大全| 三级国产精品欧美在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 午夜福利在线在线| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 最近最新中文字幕大全免费视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久6这里有精品| 少妇人妻精品综合一区二区 | 免费在线观看影片大全网站| 色在线成人网| av在线天堂中文字幕| 性色avwww在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 特级一级黄色大片| 一区二区三区高清视频在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| 好男人电影高清在线观看| 一级a爱片免费观看的视频| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 丰满人妻一区二区三区视频av | 日韩有码中文字幕| 欧美一级毛片孕妇| 国产精品一区二区免费欧美| 在线观看舔阴道视频| 波野结衣二区三区在线 | 欧美性感艳星| 中亚洲国语对白在线视频| 久久伊人香网站| 国产老妇女一区| 在线免费观看的www视频| 麻豆国产av国片精品| 成人欧美大片| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产成人啪精品午夜网站| 一级黄色大片毛片| 久久精品综合一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 日本黄大片高清| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 最新美女视频免费是黄的| 我的老师免费观看完整版| 90打野战视频偷拍视频| 又爽又黄无遮挡网站| 又黄又爽又免费观看的视频| 天堂√8在线中文| 国产麻豆成人av免费视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 成人三级黄色视频| 午夜精品在线福利| 欧美+日韩+精品| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲五月婷婷丁香| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 热99在线观看视频| 好男人在线观看高清免费视频| 波多野结衣巨乳人妻| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精华一区二区三区| 一本综合久久免费| 18禁国产床啪视频网站| 在线观看日韩欧美| 国产毛片a区久久久久| 国产精品久久久久久精品电影| 一本一本综合久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产成年人精品一区二区| 美女 人体艺术 gogo| 内射极品少妇av片p| www.色视频.com| 国产淫片久久久久久久久 | av福利片在线观看| a级毛片a级免费在线| 免费看日本二区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 男女床上黄色一级片免费看| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美日韩精品网址| 午夜福利免费观看在线| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产男靠女视频免费网站| 丝袜美腿在线中文| 国产探花在线观看一区二区| eeuss影院久久| 国产亚洲av嫩草精品影院| 一区二区三区国产精品乱码| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 成年版毛片免费区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 制服人妻中文乱码| 在线视频色国产色| 亚洲人成电影免费在线| 99国产精品一区二区三区| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清专用| 精品福利观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产成人a区在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 久久亚洲真实| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产91精品成人一区二区三区| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 桃色一区二区三区在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 极品教师在线免费播放| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲精华国产精华精| av专区在线播放| 色噜噜av男人的天堂激情| 1024手机看黄色片| 又黄又爽又免费观看的视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 99久久综合精品五月天人人| 此物有八面人人有两片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 老司机深夜福利视频在线观看| 岛国视频午夜一区免费看| 99久久精品国产亚洲精品| av天堂中文字幕网| 18禁美女被吸乳视频| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美不卡视频在线免费观看| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品永久免费网站| 久久国产乱子伦精品免费另类| 桃红色精品国产亚洲av| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲熟妇熟女久久| 中文在线观看免费www的网站| 久久久久亚洲av毛片大全| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲国产欧美网| 亚洲激情在线av| 欧美色欧美亚洲另类二区| 午夜两性在线视频| 日韩av在线大香蕉| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲,欧美精品.| 国产69精品久久久久777片| 999久久久精品免费观看国产| 日韩欧美免费精品| 欧美最黄视频在线播放免费| 一进一出好大好爽视频| 亚洲av不卡在线观看| 午夜福利高清视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 麻豆一二三区av精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产单亲对白刺激| 此物有八面人人有两片| 国产淫片久久久久久久久 | 日韩欧美 国产精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产高清视频在线观看网站| 精品久久久久久久久久久久久| 大型黄色视频在线免费观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 99久久九九国产精品国产免费| 九九热线精品视视频播放| 制服人妻中文乱码| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 51国产日韩欧美| 全区人妻精品视频| 嫩草影院入口| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产一区二区激情短视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 日本五十路高清| 亚洲欧美日韩高清专用| 日本黄色视频三级网站网址| 中国美女看黄片| 欧美+日韩+精品| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 在线视频色国产色| 免费在线观看亚洲国产| 日本黄大片高清| 欧美成人a在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 天天添夜夜摸| 在线国产一区二区在线| 国产三级黄色录像| 怎么达到女性高潮| 日本精品一区二区三区蜜桃| 最近最新中文字幕大全电影3| 成人三级黄色视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩欧美国产一区二区入口| bbb黄色大片| 成人特级黄色片久久久久久久| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美+日韩+精品| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 中文在线观看免费www的网站| www日本黄色视频网| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美午夜高清在线| 国产精品永久免费网站| 国产精品av视频在线免费观看| 桃色一区二区三区在线观看| 日本五十路高清| av女优亚洲男人天堂| 一级黄色大片毛片| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 天美传媒精品一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 18禁在线播放成人免费| 亚洲成av人片在线播放无| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | av欧美777| 首页视频小说图片口味搜索| 精品人妻1区二区| tocl精华| 色哟哟哟哟哟哟| 午夜福利在线观看吧| 一个人看视频在线观看www免费 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 丝袜美腿在线中文| 99久久九九国产精品国产免费| 免费看美女性在线毛片视频| 中文字幕av在线有码专区| 久久精品影院6| av黄色大香蕉| 国产高清激情床上av| 国产成人欧美在线观看| 午夜福利18| 亚洲欧美激情综合另类| 国产男靠女视频免费网站| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日韩高清综合在线| 在线观看免费视频日本深夜| 午夜福利在线观看吧| 激情在线观看视频在线高清| 丝袜美腿在线中文| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美成人性av电影在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 男女之事视频高清在线观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 黄色视频,在线免费观看| 少妇的逼水好多| 亚洲内射少妇av| 国产成人av激情在线播放| 国产欧美日韩一区二区三| 校园春色视频在线观看| 国产高清激情床上av| 校园春色视频在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 成年女人毛片免费观看观看9| 免费看a级黄色片| 精品无人区乱码1区二区| 久久精品人妻少妇| 亚洲人成伊人成综合网2020| 2021天堂中文幕一二区在线观| 少妇人妻精品综合一区二区 | 免费人成视频x8x8入口观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产毛片a区久久久久| 中文字幕熟女人妻在线| www.熟女人妻精品国产| 国内精品美女久久久久久| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲黑人精品在线| 看片在线看免费视频| www.色视频.com| 特大巨黑吊av在线直播| 2021天堂中文幕一二区在线观| 一级作爱视频免费观看| 日本黄色视频三级网站网址| 男女之事视频高清在线观看| 中文字幕久久专区| 国产三级在线视频| 99riav亚洲国产免费| 日韩欧美在线乱码| 午夜免费观看网址| 在线看三级毛片| 熟女电影av网| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产亚洲精品久久久com| 搞女人的毛片| 国产一区二区在线av高清观看| 日韩欧美在线二视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 日韩欧美精品免费久久 | 免费看光身美女| 十八禁网站免费在线| 精品久久久久久成人av| 身体一侧抽搐| а√天堂www在线а√下载| 国产在线精品亚洲第一网站| 好男人电影高清在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 国产亚洲精品av在线| www.999成人在线观看| 欧美中文综合在线视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲国产欧美网| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲成av人片免费观看| 国内精品美女久久久久久| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲一区二区三区色噜噜| 一本一本综合久久| 91字幕亚洲| 最后的刺客免费高清国语| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产午夜精品论理片| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 禁无遮挡网站| 亚洲专区中文字幕在线| 久久久国产成人精品二区| 亚洲国产精品999在线| 成熟少妇高潮喷水视频| 宅男免费午夜| 国产av麻豆久久久久久久| 九九热线精品视视频播放| 搡老熟女国产l中国老女人| 精品免费久久久久久久清纯| av福利片在线观看| 1024手机看黄色片| av中文乱码字幕在线| 老司机午夜福利在线观看视频| 最新中文字幕久久久久| 欧美中文综合在线视频| 男女床上黄色一级片免费看| 久久久久久久久中文| 亚洲av一区综合| 国产毛片a区久久久久| 免费看十八禁软件| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲欧美激情综合另类| 最新中文字幕久久久久| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 99热6这里只有精品| 亚洲成人精品中文字幕电影| 欧美国产日韩亚洲一区| 免费高清视频大片| 国产亚洲精品一区二区www| 亚洲av第一区精品v没综合| 国语自产精品视频在线第100页| 婷婷丁香在线五月| av福利片在线观看| 欧美激情在线99| 欧美乱色亚洲激情| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 久久国产精品人妻蜜桃| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产97色在线日韩免费| 亚洲 国产 在线| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲成人免费电影在线观看| 免费搜索国产男女视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 一二三四社区在线视频社区8| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲,欧美精品.| 精品久久久久久成人av| 男人舔女人下体高潮全视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产三级中文精品| 女警被强在线播放| 国产一区二区三区视频了| 嫁个100分男人电影在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 一边摸一边抽搐一进一小说| 白带黄色成豆腐渣| 我要搜黄色片| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久久久久国产a免费观看| 精品一区二区三区av网在线观看| svipshipincom国产片| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一本一本综合久久| 日本成人三级电影网站| 母亲3免费完整高清在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 老鸭窝网址在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 变态另类丝袜制服| 欧美大码av| 久久久成人免费电影| 精品久久久久久成人av| 国产精品,欧美在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 日韩av在线大香蕉| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲欧美精品综合久久99| 欧美黄色片欧美黄色片| 九色国产91popny在线| www.色视频.com| 精品久久久久久久久久久久久| 日本 av在线| 少妇的丰满在线观看| 亚洲自拍偷在线| 免费看日本二区| 国产真实伦视频高清在线观看 | 亚洲欧美日韩高清专用| 国产精品99久久99久久久不卡| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美+日韩+精品| 丝袜美腿在线中文| 国产精品亚洲一级av第二区| 美女黄网站色视频| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲真实伦在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 在线观看日韩欧美| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久午夜亚洲精品久久| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 午夜激情福利司机影院| 亚洲美女黄片视频| 亚洲精品456在线播放app | 国内精品久久久久久久电影| 中文字幕av成人在线电影| 操出白浆在线播放| 国内精品美女久久久久久| 禁无遮挡网站| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产精华一区二区三区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 男人的好看免费观看在线视频| 熟女电影av网| 久久性视频一级片| 国产免费一级a男人的天堂| 午夜精品久久久久久毛片777| 两个人的视频大全免费| 一级作爱视频免费观看| 久久精品人妻少妇| 国产精品亚洲av一区麻豆| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产97色在线日韩免费| 丁香欧美五月| 欧美极品一区二区三区四区| 午夜福利欧美成人| 国产精品永久免费网站| 日本精品一区二区三区蜜桃| 51国产日韩欧美| 无限看片的www在线观看| 免费搜索国产男女视频| 久久香蕉精品热| 久9热在线精品视频| 国产三级在线视频| 亚洲不卡免费看| 深夜精品福利| 中文字幕av在线有码专区| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美日韩精品网址| 男插女下体视频免费在线播放| 久久久久久人人人人人| 亚洲人成伊人成综合网2020| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 51国产日韩欧美| 日本黄大片高清| 欧美日韩一级在线毛片| 国产野战对白在线观看| 热99re8久久精品国产| 久久国产精品影院| 1024手机看黄色片| 1000部很黄的大片| 成人鲁丝片一二三区免费| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲无线观看免费| 一个人观看的视频www高清免费观看| 99久久九九国产精品国产免费| 成人无遮挡网站| 中文亚洲av片在线观看爽| 午夜精品久久久久久毛片777| 又粗又爽又猛毛片免费看| 少妇的丰满在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 国内精品久久久久精免费| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产乱人伦免费视频| 久久久色成人| 日本五十路高清| 亚洲一区高清亚洲精品| 精品国产美女av久久久久小说| 久久久精品大字幕| 露出奶头的视频| 国产精品国产高清国产av| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲自拍偷在线| 国产在视频线在精品| 岛国视频午夜一区免费看| av专区在线播放| 亚洲av一区综合| 午夜两性在线视频| 热99re8久久精品国产| 一a级毛片在线观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 18禁美女被吸乳视频| 精品国产亚洲在线| 亚洲人成电影免费在线| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产日本99.免费观看| 午夜a级毛片| 真实男女啪啪啪动态图| 露出奶头的视频| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲国产色片| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 免费人成在线观看视频色| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 成人国产综合亚洲| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美日韩福利视频一区二区| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲不卡免费看| 国产高清视频在线观看网站| 国产精品亚洲美女久久久| 欧美成人一区二区免费高清观看| 三级国产精品欧美在线观看|