紡織染整廢水中的有害物質(zhì)淺析

黃曉楓

摘 要：紡織行業(yè)是我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中的重要產(chǎn)業(yè)，也是傳統(tǒng)的優(yōu)勢(shì)行業(yè)。伴隨著社會(huì)形勢(shì)的變化，環(huán)境要求的不斷提升，使污染行業(yè)必須對(duì)環(huán)境保護(hù)加以重視。本文在紡織行業(yè)研究的基礎(chǔ)上，通過(guò)對(duì)廢水中有害物質(zhì)的分析，幫助控制紡織染整廢水的排放，從源頭消除有害物質(zhì)，提升企業(yè)的環(huán)保能力。

關(guān)鍵詞：紡織染整;廢水排放;有害物質(zhì)

隨著環(huán)保要求日益提升，關(guān)注紡織品成品中的有害物質(zhì)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足對(duì)紡織行業(yè)有害物質(zhì)的控制要求，更應(yīng)該做的是從源頭抓起，從生產(chǎn)過(guò)程中的每道工序開(kāi)始，通過(guò)檢測(cè)廢水中有害物質(zhì)的含量來(lái)指導(dǎo)生產(chǎn)助劑的使用及廢水排放要求的制定，實(shí)現(xiàn)更環(huán)保的生產(chǎn)過(guò)程。

一、紡織行業(yè)廢水去毒行動(dòng)背景

從2011年開(kāi)始，綠色和平組織Greenpeace針對(duì)全球紡織行業(yè)的幾個(gè)巨頭企業(yè)在中國(guó)的生產(chǎn)過(guò)程進(jìn)行了跟蹤監(jiān)測(cè)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，廢水中的主要有毒有害物質(zhì)為壬基酚（NP）、全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）等。以此調(diào)查結(jié)果發(fā)布的《時(shí)尚之毒》系列文章，在紡織行業(yè)內(nèi)引起了廣泛關(guān)注。以此為出發(fā)點(diǎn)，綠色和平提出了在紡織供應(yīng)鏈中消除11種有毒有害物質(zhì)的去毒行動(dòng)，并要求服裝行業(yè)的品牌作出去毒承諾并給出行動(dòng)計(jì)劃。這11種物質(zhì)分別為：APs/APEOs、PFCs、含氯/含溴禁用阻燃劑、鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑、偶氮燃料、有機(jī)錫化合物、偶氮染料、氯苯氯甲苯、含氯溶劑、含氯酚、短鏈氯化石蠟和重金屬等。

從2011年開(kāi)始，陸續(xù)有服裝品牌響應(yīng)綠色和平的去毒行動(dòng)口號(hào)，并制定了品牌的去毒行動(dòng)計(jì)劃，承諾在2020年在紡織行業(yè)供應(yīng)鏈中消除11種有毒有害物質(zhì)。除了NGO組織，ZDHC的成立也大大促進(jìn)了去毒行動(dòng)的實(shí)施。ZDHC是由23個(gè)服裝品牌等組成的團(tuán)體，旨在推動(dòng)在服裝和行業(yè)價(jià)值鏈中的危險(xiǎn)化學(xué)物質(zhì)零排放。ZDHC發(fā)布了《廢水指南》，對(duì)紡織廢水的取樣、測(cè)試方法及檢出限都作了比較詳盡的要求。同時(shí)，紡織染整廠可以在ZDHC getway廢水模塊平臺(tái)分享廢水測(cè)試數(shù)據(jù)。

二、紡織廢水中關(guān)注度較高的有害物質(zhì)分析

從2012年開(kāi)始，根據(jù)品牌或買(mǎi)家要求，中國(guó)的印染廠開(kāi)始對(duì)廢水進(jìn)行detox測(cè)試。尤其是2016年以來(lái)，進(jìn)行廢水測(cè)試的印染廠每年都多達(dá)上萬(wàn)家。從測(cè)試結(jié)果及買(mǎi)家關(guān)注較高的兩個(gè)有害物質(zhì)是烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚APs/APEOs和全氟化合物PFCs（其中主要是PFOS和PFOA）。

1.烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚APs/APEOs

APEO是烷基酚聚氧乙烯醚類(lèi)化合物的簡(jiǎn)稱，是以烷基酚AP為起始原料，以KOH為催化劑，在一定的壓力和溫度下，通過(guò)滴加環(huán)氧乙烷縮合而成。其中，壬基酚聚氧乙烯醚NPEO占80-85%，辛基酚聚氧乙烯醚OPEO占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚DPEO和二壬基酚聚氧乙烯醚DNPEO各占1%。

APEO具有良好的潤(rùn)濕、滲透、乳化、分散、增溶和洗滌作用，在紡織加工過(guò)程中幾乎無(wú)所不在，常用的精練劑、潤(rùn)濕劑、滲透劑、酶制劑、印花漿料、黏合劑、涂層劑、勻染劑、防水劑、修補(bǔ)劑、各種乳液、分散劑等都有可能發(fā)現(xiàn)APEO的身影。相關(guān)的研究表明，APEO對(duì)生物體和環(huán)境的危害主要體現(xiàn)在其毒性、生物降解性以及環(huán)境激素問(wèn)題。

歐洲早在2003年就頒布了指令2003/53/EC，其中規(guī)定，產(chǎn)品中NP或NPEO含量或在化學(xué)中間體中的NP或NPEO含量不得超過(guò)0.1%（重量比）。該法令于2005年1月17日起生效，后于2009年6月1日歐盟廢止76/769/EEC系列法規(guī)后并入歐盟REACH法規(guī)要求中。

意識(shí)到問(wèn)題后，各企業(yè)開(kāi)發(fā)了許多APEO的替代用品，如脂肪醇聚氧乙烯醚（FEO），烷基多糖苷（APG），N-烷基葡萄糖酰胺（AGA），非離子型Gemini表面活性劑，松香聚氧乙烯酯（RPGC），脂肪酸聚氧乙烯甲醚（FMEE）等。在目前的廢水測(cè)試中，尤其是處理前廢水中，還是存在一定比例的APs/APEOs檢出。這和APEO的廣泛使用有關(guān)，也和一些工廠的化學(xué)品管控不到位有關(guān)。在查找分析時(shí)，需要先優(yōu)先排查助劑，尤其是后整理助劑，比如洗滌劑等，其次也有可能是原料帶入，比如坯布或羊毛原料等。

2.全氟化合物PFCS（主要是PFOS和PFOA）

全氟化合物PFCs是指與碳相連接的氫原子全部被氟取代的一類(lèi)有機(jī)化合物，主要包括全氟梭酸（PFCAs）、全氟磺酸（PFSAs）、全氟酞胺（NMeFOSA）及全氟調(diào)聚醇（FTOHs）幾大類(lèi)。其中，8個(gè)碳原子的全氟辛酸PFOA和全氟辛烷磺酸PFOS最為典型。

PFCs具有大表面積和很小的分子間作用力，能實(shí)現(xiàn)優(yōu)良疏水性能，自1947年P(guān)FCs被3M公司成功研制以來(lái)，在紡織、化工、電子、醫(yī)藥、農(nóng)藥、航空、電鍍材料、家庭用品等多個(gè)領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。雖然化學(xué)性能優(yōu)良，但是對(duì)環(huán)境非常不友好。歐盟因PFOS為PBT物質(zhì)而對(duì)其禁用，并已于2008年6月27日?qǐng)?zhí)行，2006/122/EC指令規(guī)定在化學(xué)品及制劑中PFOS高于0.005%不得生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用。PFOA因疑與PFOS相似風(fēng)險(xiǎn)也被禁止使用。后被并入歐盟REACH法規(guī)要求中。

紡織行業(yè)受其影響的是紡織品三防（防水、防油、防污）功能整理劑及特殊用途的氟碳表面活性劑。廢水測(cè)試中PFCs經(jīng)常檢出的多為PFOA。PFOS相對(duì)PFOS來(lái)說(shuō)比例小一些。由于檢出限較低（1ug/L），大多數(shù)做防水后整理的濕處理工廠廢水中很容易會(huì)檢出。因此，對(duì)工廠來(lái)說(shuō)，在使用三防助劑如防水劑時(shí)，首先和供應(yīng)商確認(rèn)是否配方里是否含有這些禁用物質(zhì)。

目前有研發(fā)C6、C9來(lái)取代C8，但總體上來(lái)說(shuō)，功能效果上會(huì)打一些折扣，同時(shí)，也會(huì)增加不少的應(yīng)用成本，更環(huán)保更經(jīng)濟(jì)高效的產(chǎn)品還在開(kāi)發(fā)中。

3.廢水中其它有害物質(zhì)

除了以上兩類(lèi)物質(zhì)，在廢水中還會(huì)檢出的項(xiàng)目有鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，含氯苯酚、有機(jī)錫化合物、偶氮染料、含氯苯等。

三、總結(jié)

隨著detox進(jìn)行的如火如荼，對(duì)工廠來(lái)說(shuō)，如何在完成訂單的同時(shí)又能符合買(mǎi)家的廢水環(huán)保要求，對(duì)他們來(lái)說(shuō)，是一個(gè)挑戰(zhàn)，也是一個(gè)機(jī)遇。根據(jù)多年的紡織行業(yè)有毒有害物質(zhì)測(cè)試及管控經(jīng)驗(yàn)，針對(duì)工廠化學(xué)品管控提出以下幾點(diǎn)要求，幫助工廠進(jìn)行廢水管控。

1.能力和人員建設(shè)。指派專人負(fù)責(zé)工廠的化學(xué)品管控，定期參加外部培訓(xùn)，并定期給工廠內(nèi)部相關(guān)人員培訓(xùn)。

2.技術(shù)部。制定染化料或原材料的生態(tài)采購(gòu)指南，明確不同產(chǎn)品的環(huán)保要求，以便源頭上杜絕不環(huán)保產(chǎn)品的流入。

3.采購(gòu)部。要求染化料供應(yīng)商提供MSDS報(bào)告及相關(guān)有害物質(zhì)測(cè)試報(bào)告，定期抽檢。

4.生產(chǎn)部。生產(chǎn)過(guò)程中防止交叉感染。

5.檢測(cè)部。內(nèi)部或外部檢測(cè)，定期排查原因。

只有從源頭上管控好，才會(huì)真正行之有效的做到“DETOX去毒“，一步一個(gè)腳印地保護(hù)和維持我們生活的環(huán)境。

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