• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維制備與性能

    2019-08-27 09:19:58胡興文馬軍強(qiáng)王雙成唐地源
    關(guān)鍵詞:阻燃性海藻生物質(zhì)

    胡興文,馬軍強(qiáng),王雙成,唐地源

    生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維制備與性能

    胡興文,馬軍強(qiáng),王雙成,唐地源

    (濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司 功能纖維與應(yīng)用研究所,山東 濟(jì)南 250200)

    采用濕法紡絲技術(shù)將圣泉集團(tuán)生產(chǎn)的生物質(zhì)石墨烯漿料與海藻酸鈉溶液進(jìn)行共混紡絲,制備出生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維,并對(duì)其力學(xué)性能、吸濕性能、阻燃性能、抑菌性能、遠(yuǎn)紅外性能進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明,隨著石墨烯含量的增加,纖維力學(xué)強(qiáng)度先增高后下降,當(dāng)石墨烯含量為0.5%,纖維強(qiáng)度可達(dá)1.72cN/dtex。纖維回潮率和極限氧指數(shù)(LOI)隨石墨烯含量提高而進(jìn)一步增大,當(dāng)石墨烯含量為1.5%時(shí),回潮率為23.36%,極限氧指數(shù)為41。少量添加石墨烯,纖維呈現(xiàn)較好的抗菌和遠(yuǎn)紅外性能,且隨著石墨烯含量的增加,纖維抑菌和遠(yuǎn)紅外性能不斷提高,當(dāng)石墨烯添加量為1.5%時(shí),纖維對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌及白色念珠菌的抑菌率均大于99%,遠(yuǎn)紅外溫升為3.3℃,發(fā)射率0.9。

    生物質(zhì);石墨烯;海藻纖維;抑菌;遠(yuǎn)紅外

    海藻纖維是以海藻酸鈉為原料,以氯化鈣為凝固浴,通過濕法紡絲技術(shù)制備的一種新型綠色可再生纖維,其具有良好的生物相容性、高吸濕性、本質(zhì)阻燃性、生物可降解性等特點(diǎn)而廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域。但因海藻纖維自身抗菌性能差,遇到真菌易發(fā)生霉變,一定程度上限制了其使用領(lǐng)域。

    石墨烯是由單層碳原子組成的二維平面結(jié)構(gòu)納米碳材料,具有優(yōu)異的力學(xué)、熱學(xué)及電學(xué)等性能[1-2],同時(shí)其優(yōu)異的抑菌性能也得到了廣泛證實(shí)[3-4]。生物質(zhì)石墨烯是以玉米芯為原材料,通過“基團(tuán)配位組裝析碳法”制備而成。與石墨烯相比,生物質(zhì)石墨烯具有相同的片層結(jié)構(gòu),具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、力學(xué)性能、抗菌性及遠(yuǎn)紅外性能。

    本研究采用濕法紡絲技術(shù)將圣泉集團(tuán)生產(chǎn)的生物質(zhì)石墨烯漿料與海藻酸鈉溶液進(jìn)行共混紡絲,制備了生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維,并對(duì)其力學(xué)性能、吸濕性能、阻燃性能、抑菌性能、遠(yuǎn)紅外性能進(jìn)行測(cè)試。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 原料

    生物質(zhì)石墨烯粉,濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司,D90=1.338μm;

    海藻酸鈉(SA),食品級(jí),粉末狀,80目,粘度>400mpa.s,山東潔晶集團(tuán)股份有限公司;

    無水氯化鈣(分子量110.98)、無水乙醇,均為分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;

    去離子水。

    表1 生物質(zhì)石墨烯漿料基本技術(shù)要求

    1.2 試驗(yàn)設(shè)備及儀器

    J-1精密增力電動(dòng)攪拌器,金壇市白塔金昌實(shí)驗(yàn)儀器廠;

    電子天平,上海精密科學(xué)儀器有限公司;

    QM-WX臥室行星球磨機(jī),南京大學(xué)儀器廠;

    “我知道,你們當(dāng)初沒有來得及處死哥白尼,是還沒有發(fā)現(xiàn)他的厲害。其實(shí)他還是對(duì)你們太客氣了。他說宇宙是恒星繞太陽組成的天球;我卻還要將這個(gè)天球砸爛,那宇宙其實(shí)是無邊無岸。他說地球不是宇宙的中心,卻還是為你們留下了一個(gè)中心——太陽。我說宇宙無邊無際,就根本沒有任何中心可言。你們說上帝在地球上創(chuàng)造了人,其實(shí)別的星球上也有人存在。宇宙是無限的,上帝是管不了它的!”

    Antopaar MCR 301旋轉(zhuǎn)流變儀,奧地利安東帕公司;

    濕法紡絲機(jī),青島科騰機(jī)械科技有限公司;

    LLY-06E型電子單纖維強(qiáng)力儀,萊州市電子儀器有限公司;

    HC-2氧指數(shù)儀,南京市江寧區(qū)分析儀器廠。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法及工藝流程

    將海藻酸鈉粉末溶解在去離子水中,配置質(zhì)量濃度為5%的海藻酸鈉溶液,按比例加入10%質(zhì)量濃度的石墨烯漿料,分別配置石墨烯占溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%、1%、2%的石墨烯海藻酸鈉紡絲原液,經(jīng)共混研磨后靜置脫泡。采用濕法紡絲技術(shù),將紡絲液經(jīng)噴絲板噴出至一定濃度的CaCl2溶液凝固浴中,經(jīng)牽伸,去離子水洗、烘干,卷繞,即得石墨烯改性海藻纖維。其中質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的氯化鈣溶液作為第一凝固浴,1%氯化鈣作為第二凝固浴,去離子水作為水洗浴。纖維牽伸比為1.5,烘干溫度為50℃,具體制備工藝流程如圖1所示。

    圖1 石墨烯改性粘膠長絲工藝流程圖

    圖2 濕法紡絲設(shè)備圖

    1.4 纖維性能測(cè)試

    纖維力學(xué)性能:根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T14337-2008 化學(xué)纖維短纖維拉伸性能試驗(yàn)方法》,采用LLY-06E型電子單纖維強(qiáng)力儀進(jìn)行測(cè)定纖維斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率。

    纖維線密度:根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T14335-2008化學(xué)纖維 短纖維線密度試驗(yàn)方法》中“束纖維中斷稱量法”進(jìn)行測(cè)定纖維的線密度。

    纖維遠(yuǎn)紅外性能:根據(jù)《GB/T30127-2013紡織品遠(yuǎn)紅外性能的檢測(cè)和評(píng)價(jià)》國家標(biāo)準(zhǔn),測(cè)試了不同石墨烯含量粘膠長絲的遠(yuǎn)紅外性能指標(biāo)。

    纖維阻燃性能:將石墨烯改性海藻纖維進(jìn)行烘干,用錫紙包裹纖維進(jìn)行壓片,使用纖維氧指數(shù)儀測(cè)試氧指數(shù),將測(cè)試結(jié)果與阻燃制品等級(jí)對(duì)比。

    纖維吸濕性能:根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T6503-2008化學(xué)纖維回潮率的試驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試?yán)w維回潮率。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 纖維表面形貌分析

    圖3 海藻纖維與石墨烯改性海藻纖維掃描電鏡表面形貌

    由圖3海藻纖維與石墨烯改性海藻纖維掃面電鏡照片可以看出,兩者纖維形貌上均有凹槽和雜質(zhì)顆粒,石墨烯改性海藻纖維由于添加1.5wt%的石墨烯粉體,致使纖維表面的粗糙度增加,但整體上,兩種纖維粗細(xì)均勻,直徑約為10 μm,且表面較為光滑柔順。綜上所述,表明石墨烯納米粉體在海藻纖維改性過程中,沒有出現(xiàn)明顯的聚集現(xiàn)象。

    2.2 纖維紅外光譜分析

    圖4 純海藻纖維與石墨烯改性海藻纖維紅外光譜對(duì)比圖

    如圖4所示,3227.60cm-1附近為純海藻纖維中-OH伸縮振動(dòng)峰,-OH之間發(fā)生締合,表現(xiàn)在3000-3700cm-1處寬峰。1594.97cm-1附近的峰為-COO基團(tuán)的非伸縮振動(dòng)峰,1413.13cm-1和1262.08cm-1兩個(gè)峰為二聚體O-H和C-O耦合產(chǎn)生的振動(dòng)峰,1031.64cm-1為環(huán)上C-O-C非對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰。

    海藻纖維中加入石墨烯后,在3251.39cm-1處的O-H吸收峰的峰形發(fā)生變化,純海藻纖維在此處峰形窄且尖銳,加入石墨烯后,纖維波峰變寬,這說明纖維中氫鍵結(jié)合增多,分析原因在于改性所用的生物質(zhì)石墨烯表面含有含氧基團(tuán),其片層表面富有-OH和-COOH,易于海藻纖維基體結(jié)合形成氫鍵使峰變形;在1593.24cm-1和1409.75cm-1處的C=O不對(duì)稱峰沒有發(fā)生變化。在1027.86cm-1處的C-O-C左右分裂峰,由于形成氫鍵后使得此處吸收峰減弱且峰形變寬。這些變化表明纖維中含有石墨烯成分,并且二者氫鍵作用強(qiáng)烈,石墨烯對(duì)海藻纖維的功能化添加效果理想。

    2.3 纖維力學(xué)性能測(cè)試

    表2 生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維物理性能指標(biāo)

    從表2可以看出,隨著石墨烯含量的增加,纖維強(qiáng)度呈現(xiàn)先提高后下降的趨勢(shì),當(dāng)添加量為0.5%時(shí),改性纖維強(qiáng)度提高近15%。當(dāng)添加量為1%時(shí),石墨烯增強(qiáng)作用減弱,改性纖維強(qiáng)度與純海藻纖維相當(dāng),進(jìn)一步提高石墨烯含量,纖維強(qiáng)度下降。這是因?yàn)?,紡絲液中富含Na+離子,生物質(zhì)石墨烯遇金屬離子會(huì)產(chǎn)生靜電吸附和接枝反應(yīng),吸附于金屬離子周圍而產(chǎn)生團(tuán)聚致使分散不均勻。當(dāng)石墨烯含量較低時(shí),石墨烯納米片層結(jié)構(gòu)起到了增強(qiáng)作用,但當(dāng)添加量超過1%時(shí),生物質(zhì)石墨烯團(tuán)聚增多,影響了聚合物大分子取向,從而導(dǎo)致纖維強(qiáng)度降低。斷裂伸長率是反應(yīng)纖維韌性的指標(biāo)。從表2可以看出,石墨烯含量不超過1%時(shí),改性纖維斷裂伸長率高于純海藻纖維,這是因?yàn)槔w維基體中石墨烯片層的存在使基體裂紋擴(kuò)展受阻和鈍化,進(jìn)而終止裂紋不致導(dǎo)致纖維斷裂。但當(dāng)石墨烯含量超過1%時(shí),石墨烯含量的提高使基體裂紋增加,裂紋連接起來,從而導(dǎo)致纖維斷裂[5-6]。

    2.4 纖維吸濕及阻燃性能測(cè)試

    表3 生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維吸濕及阻燃性能

    對(duì)石墨烯改性海藻纖維的吸濕性能進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果見表3所示,純海藻纖維具有較高的回潮率,且隨著石墨烯含量的增加,復(fù)合纖維回潮率呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。分析原因可能是,海藻纖維大分子鏈上有大量的親水基團(tuán),賦予了其天然的高吸濕特性。同時(shí),由于生物質(zhì)石墨烯巨大表面含有豐富的含氧基團(tuán),其表面富有-OH和COOR,邊緣含有-COOH,石墨烯與海藻大分子產(chǎn)生協(xié)同作用,使吸濕性能增強(qiáng)。

    石墨烯改性海藻纖維的LOI測(cè)試結(jié)果可以看出,隨著石墨烯添加量的增加,LOI呈現(xiàn)略微上升趨勢(shì), 最大上升幅度可達(dá)2,表明石墨烯改性海藻纖維阻燃效果較好,石墨烯的加入進(jìn)一步增強(qiáng)了海藻纖維的阻燃特性。這是因?yàn)槭┢瑢咏Y(jié)構(gòu),具有高穩(wěn)定性、強(qiáng)阻隔性、大表面吸附等作用,緊密的碳層結(jié)構(gòu)可以組織氧氣進(jìn)入材料深處,有效降低材料燃燒過程的傳熱和傳質(zhì),起到阻燃的效果[7-8]。

    2.5 纖維抑菌性能測(cè)試

    從表4可以看出,純海藻纖維抑菌效果差,不能達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)抑菌要求。當(dāng)纖維中添加0.5%石墨烯時(shí),纖維抑菌效果顯著,進(jìn)一步提高石墨烯含量,復(fù)合纖維抑菌效果增強(qiáng)。當(dāng)石墨烯添加量為1.5%時(shí),復(fù)合纖維對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、白色念珠菌的抑菌率均大于99%,抑菌性能較好。這是因?yàn)槔w維表面的石墨烯與細(xì)菌細(xì)胞膜接觸時(shí),誘導(dǎo)細(xì)胞膜上磷脂分子向石墨烯表面遷移,細(xì)胞膜上磷脂分子被石墨烯大規(guī)模抽提,從而導(dǎo)致細(xì)菌細(xì)胞膜破壞,起到殺菌作用[9]。

    表4 生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維抑菌性能

    2.6 纖維遠(yuǎn)紅外性能測(cè)試

    從表5可以看出,純海藻纖維遠(yuǎn)紅外效果差,不符合國家標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)紅外溫升1.3℃,遠(yuǎn)紅外發(fā)射率0.83要求。當(dāng)纖維中添加0.5%石墨烯時(shí),復(fù)合纖維遠(yuǎn)紅外性能顯著提高,進(jìn)一步提高石墨烯含量,遠(yuǎn)紅外性能逐漸提高。當(dāng)纖維中石墨烯含量為1.5%時(shí),復(fù)合纖維遠(yuǎn)紅外溫升可達(dá)3.3℃,遠(yuǎn)紅外發(fā)射率0.9,遠(yuǎn)紅外性能優(yōu)異。這是因?yàn)樯镔|(zhì)石墨烯采用“金屬基團(tuán)配位組裝析碳”法制備,石墨烯納米片層上附著金屬離子、非金屬離子,經(jīng)后處理會(huì)形成金屬氧化物、氮化物等復(fù)雜結(jié)構(gòu),可與石墨烯形成離子共振效應(yīng),增強(qiáng)了石墨烯的遠(yuǎn)紅外性能[10]。

    表5 生物質(zhì)石墨烯改性海藻纖維遠(yuǎn)紅外性能

    3 結(jié)論

    (1)纖維力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明,當(dāng)石墨烯添加量為0.5%時(shí),改性纖維強(qiáng)度提高近15%。當(dāng)添加量為1%時(shí),石墨烯增強(qiáng)作用減弱,改性纖維強(qiáng)度與純海藻纖維相當(dāng),進(jìn)一步提高石墨烯含量,纖維強(qiáng)度下降。

    (2)纖維吸濕和阻燃性能測(cè)試結(jié)果表明,純海藻纖維具有較高的回潮率和本質(zhì)阻燃性能,通過生物質(zhì)石墨烯改性的海藻纖維,吸濕性能和阻燃性能均呈現(xiàn)增加趨勢(shì)。

    (3)纖維抑菌性能測(cè)試結(jié)果表明,純海藻纖維抑菌效果差,不能達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)抑菌要求。當(dāng)纖維中添加0.5%石墨烯時(shí),纖維抑菌效果顯著,進(jìn)一步提高石墨烯含量,復(fù)合纖維抑菌效果增強(qiáng)。當(dāng)石墨烯添加量為1.5%時(shí),復(fù)合纖維對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、白色念珠菌的抑菌率均大于99%,抑菌性能較好。

    (4)纖維遠(yuǎn)紅外性能測(cè)試結(jié)果表明,純海藻纖維遠(yuǎn)紅外性能差,當(dāng)纖維中添加0.5%石墨烯時(shí),復(fù)合纖維遠(yuǎn)紅外性能顯著提高,進(jìn)一步提高石墨烯含量,遠(yuǎn)紅外性能逐漸提高。當(dāng)纖維中石墨烯含量為1.5%時(shí),復(fù)合纖維遠(yuǎn)紅外溫升可達(dá)3.3℃,遠(yuǎn)紅外發(fā)射率0.9,遠(yuǎn)紅外性能優(yōu)異。

    [1] Zhang W L,Choi H J.Graphene/graphene oxide:A new material for electrorheological and magnetorheological applications[J].Journal of Intelligent Material Systems & Structures,2015,26(14).

    [2] ZHU Y,MURALI S,CAI W,et al.Graphene and graphene oxide:synthesis,properties,and applications[J].Advanced Materials,2010,35(22):3906-3924.

    [3] LIU S,ZENG T H,HOFMANN M, et al.Antibacterial activity of graphite,graphite oxide,graphene oxide,and reduced graphene oxide:membrane and oxidative stress[J].Acs Nano,2011,5(9):6971-80.

    [4] 洪杰.新型氧化石墨烯抗菌材料的制備與性能研究[D].北京:北京化工大學(xué),2015.

    [5] 陳艷艷,馬騰,紀(jì)緒強(qiáng),等.氧化石墨烯/海藻酸鈣復(fù)合纖維的制備與性能研究[J].青島大學(xué)學(xué)報(bào)(工程技術(shù)版),2015,30(2):75-79.

    [6] 王風(fēng)軍.海藻酸鈣/無機(jī)納米復(fù)合纖維的制備與性能研究[D].青島:青島大學(xué),2012.

    [7] 湯穎穎,王經(jīng)逸,武濤,等.石墨烯在聚合物阻燃中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].合成橡膠工業(yè),2013,36(6):490-495.

    [8] 單雪影,楊克,楊榮,等.石墨烯在聚乳酸膨脹阻燃中的協(xié)效作用[J].消防科學(xué)與技術(shù),2017,36(4):508-511.

    [9] TU Yusong,LV Min,XIU Peng,et al.Destructive extraction of phospholipids from escherichia coli membranes by graphene nanosheets[J].Nature Nanotechnology,2013,8(8):594.

    [10]苑亞楠,王雙成,呂冬生,等.生物質(zhì)石墨烯改性氨綸纖維的制備及性能研究[J].山東化工, 2018,(3).

    Preparation and Properties of Biomass Graphene Modified Viscose Filaments

    HU Xing-wen, MA Jun-qiang, WANG Shuang-cheng, TANG Di-yuan

    (Functional Fibers and Applications Research Institute, Jinan Shengquan Group Co.Ltd, Jinan Shangdong 250200, China)

    The biomass graphene modified seaweed fiber was prepared by blending biomass graphene slurry produced by Shengquan Group with sodium alginate solution by wet spinning technology, and its mechanical properties, moisture absorption properties, flame retardant performance, bacteriostatic performance, and far infrared performance were tested. The results show that with the increase of graphene content, the fiber mechanical strength first increases and then decreases. When the graphene content is 0.5%, the fiber strength can reach 1.72 cN/dtex. The moisture regain and limit oxygen index (LOI) of the fiber increased further with the increase of graphene content. When the graphene content was 1.5%, the moisture regain was 23.36% and the limiting oxygen index was 41. A small amount of graphene was added, and the fiber exhibits good antibacterial and far-infrared properties. With the increase of graphene content, the fiber antibacterial and far-infrared properties are continuously improved. When the amount of graphene added is 1.5%, the fiber is golden yellow grape. The antibacterial rate of cocci, Escherichia coli and Candida albicans was more than 99%, the far infrared temperature rise was 3.3 °C, and the emissivity was 0.9.

    Biomass; graphene; seaweed fiber; bacteriostatic; far infrared

    胡興文(1990-),男,工程師,碩士,研究方向:石墨烯改性纖維及功能纖維.

    TQ323.41

    A

    2095-414X(2019)04-0020-06

    猜你喜歡
    阻燃性海藻生物質(zhì)
    海藻保鮮膜:來自海洋的天然“塑料”
    軍事文摘(2023年18期)2023-10-31 08:10:50
    海藻球
    生物質(zhì)揮發(fā)分燃燒NO生成規(guī)律研究
    能源工程(2021年5期)2021-11-20 05:50:44
    《生物質(zhì)化學(xué)工程》第九屆編委會(huì)名單
    《造紙與生物質(zhì)材料》(英文)2020年第3期摘要
    中國造紙(2020年9期)2020-10-20 05:33:36
    海藻與巖石之間
    水熱反應(yīng)法制備Mg(OH)2阻燃劑及其對(duì)瀝青阻燃性能的影響
    石油瀝青(2018年5期)2018-10-24 05:41:10
    歐盟:海藻酸、海藻酸鹽作為食品添加劑無安全風(fēng)險(xiǎn)
    新型成炭劑對(duì)PE-LD阻燃性能的影響
    中國塑料(2016年6期)2016-06-27 06:34:30
    無機(jī)填料填充PE—LD/EVA合金的導(dǎo)熱及阻燃性能
    中國塑料(2016年3期)2016-06-15 20:30:01
    国产久久久一区二区三区| 俄罗斯特黄特色一大片| 日韩有码中文字幕| 免费在线观看日本一区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 宅男免费午夜| 欧美乱妇无乱码| 午夜久久久在线观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品亚洲美女久久久| 国产精品电影一区二区三区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 不卡av一区二区三区| 午夜免费鲁丝| 欧美一级a爱片免费观看看 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 在线免费观看的www视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产精品永久免费网站| 国产精品1区2区在线观看.| 国产一区在线观看成人免费| 亚洲九九香蕉| 欧美一级毛片孕妇| 欧美不卡视频在线免费观看 | 精品免费久久久久久久清纯| 成人国语在线视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产男靠女视频免费网站| 黄片大片在线免费观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 亚洲美女黄片视频| 国产伦人伦偷精品视频| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 中文字幕高清在线视频| 自线自在国产av| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精华一区二区三区| e午夜精品久久久久久久| 久久这里只有精品19| 操出白浆在线播放| 国产精华一区二区三区| 18美女黄网站色大片免费观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 99精品欧美一区二区三区四区| 欧美激情 高清一区二区三区| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 国产麻豆成人av免费视频| 好男人在线观看高清免费视频 | 久久久久久大精品| 女警被强在线播放| 久久精品国产综合久久久| 久久久久久九九精品二区国产 | 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 好男人电影高清在线观看| 免费高清视频大片| 国产极品粉嫩免费观看在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 男人舔女人的私密视频| 91av网站免费观看| 成人三级做爰电影| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲av熟女| 精品欧美一区二区三区在线| 久热爱精品视频在线9| 草草在线视频免费看| 日韩av在线大香蕉| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产视频一区二区在线看| 午夜免费观看网址| 可以在线观看的亚洲视频| 国产精品电影一区二区三区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 午夜亚洲福利在线播放| 伦理电影免费视频| 老司机靠b影院| 哪里可以看免费的av片| 亚洲欧美激情综合另类| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 色精品久久人妻99蜜桃| 免费在线观看日本一区| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲人成77777在线视频| 老司机午夜十八禁免费视频| av电影中文网址| 精品久久久久久,| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产精品98久久久久久宅男小说| 波多野结衣高清作品| 久9热在线精品视频| 国产片内射在线| 女同久久另类99精品国产91| 免费电影在线观看免费观看| 女警被强在线播放| 韩国av一区二区三区四区| 欧美又色又爽又黄视频| 大型av网站在线播放| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 妹子高潮喷水视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产97色在线日韩免费| 免费无遮挡裸体视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲成av人片免费观看| 国内精品久久久久精免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久久久久久午夜电影| 久久久久国产一级毛片高清牌| 婷婷亚洲欧美| 天堂动漫精品| 亚洲成国产人片在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 在线免费观看的www视频| 男人操女人黄网站| 国产成+人综合+亚洲专区| 久久狼人影院| 欧美乱妇无乱码| 成人一区二区视频在线观看| 国产三级在线视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产男靠女视频免费网站| 满18在线观看网站| 精品久久久久久久久久免费视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美日韩乱码在线| 九色国产91popny在线| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲av熟女| 欧美大码av| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 俺也久久电影网| 两性夫妻黄色片| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲精品一区av在线观看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产成年人精品一区二区| 久久香蕉激情| 成年版毛片免费区| 国产一区二区在线av高清观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 麻豆成人av在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲电影在线观看av| 亚洲精品粉嫩美女一区| 美女扒开内裤让男人捅视频| 999精品在线视频| 极品教师在线免费播放| 亚洲专区字幕在线| 99热只有精品国产| 狂野欧美激情性xxxx| 曰老女人黄片| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国内精品久久久久久久电影| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 叶爱在线成人免费视频播放| 成人亚洲精品av一区二区| 日本黄色视频三级网站网址| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲国产中文字幕在线视频| 悠悠久久av| 国产亚洲精品久久久久5区| 日本三级黄在线观看| 欧美日韩黄片免| 91成年电影在线观看| 中出人妻视频一区二区| 在线观看www视频免费| a级毛片a级免费在线| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美日韩黄片免| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲avbb在线观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日日干狠狠操夜夜爽| 成人三级做爰电影| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 美女大奶头视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产成人影院久久av| 久99久视频精品免费| 伦理电影免费视频| 中文资源天堂在线| 精品电影一区二区在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 99国产综合亚洲精品| 精品欧美国产一区二区三| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久 成人 亚洲| 精品不卡国产一区二区三区| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久香蕉国产精品| 天堂√8在线中文| 欧美在线一区亚洲| 午夜福利成人在线免费观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 一进一出好大好爽视频| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲精品在线美女| 91av网站免费观看| 成人精品一区二区免费| 99热只有精品国产| 午夜成年电影在线免费观看| 国产野战对白在线观看| 国产精品久久视频播放| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 欧美日韩乱码在线| 一区二区三区国产精品乱码| 亚洲男人天堂网一区| 欧美黄色淫秽网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 欧美zozozo另类| 久久 成人 亚洲| 婷婷六月久久综合丁香| 在线av久久热| 妹子高潮喷水视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 精品久久久久久,| 男人操女人黄网站| 亚洲国产精品合色在线| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 天堂影院成人在线观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产av不卡久久| 亚洲avbb在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品欧美国产一区二区三| 天天一区二区日本电影三级| 露出奶头的视频| 国产av一区在线观看免费| 成人国产一区最新在线观看| 国产精华一区二区三区| 一二三四在线观看免费中文在| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 两个人看的免费小视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 人妻久久中文字幕网| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 日韩大码丰满熟妇| 白带黄色成豆腐渣| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 真人做人爱边吃奶动态| 岛国视频午夜一区免费看| 婷婷丁香在线五月| 日韩成人在线观看一区二区三区| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲全国av大片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 91成年电影在线观看| svipshipincom国产片| 色老头精品视频在线观看| 国产亚洲欧美98| 国产激情欧美一区二区| ponron亚洲| 亚洲av电影在线进入| 国产麻豆成人av免费视频| 午夜激情av网站| 99在线人妻在线中文字幕| 精品欧美一区二区三区在线| 国产人伦9x9x在线观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲美女黄片视频| 欧美日韩乱码在线| 一进一出抽搐动态| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 日韩欧美一区视频在线观看| 免费观看人在逋| 午夜激情福利司机影院| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 又黄又爽又免费观看的视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲九九香蕉| 久久亚洲真实| 成熟少妇高潮喷水视频| 在线国产一区二区在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 无遮挡黄片免费观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产97色在线日韩免费| 午夜免费鲁丝| 少妇熟女aⅴ在线视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 国产一区二区三区在线臀色熟女| 一级作爱视频免费观看| 男男h啪啪无遮挡| 国产高清视频在线播放一区| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 国产日本99.免费观看| 久久 成人 亚洲| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产免费av片在线观看野外av| 成人午夜高清在线视频 | 黄色女人牲交| 给我免费播放毛片高清在线观看| 看片在线看免费视频| 一a级毛片在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 少妇粗大呻吟视频| av视频在线观看入口| 最近最新中文字幕大全电影3 | 亚洲精华国产精华精| 国产伦一二天堂av在线观看| 十八禁网站免费在线| 制服丝袜大香蕉在线| 国产熟女午夜一区二区三区| 两个人看的免费小视频| 亚洲 国产 在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 在线看三级毛片| 十分钟在线观看高清视频www| 一级毛片高清免费大全| 亚洲第一av免费看| av视频在线观看入口| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 香蕉久久夜色| 午夜a级毛片| 亚洲av电影在线进入| 久久亚洲真实| x7x7x7水蜜桃| 欧美中文综合在线视频| 国产片内射在线| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 欧美三级亚洲精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 99国产综合亚洲精品| 国产av又大| 波多野结衣巨乳人妻| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 欧美午夜高清在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 色av中文字幕| 欧美日韩精品网址| 1024香蕉在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 我的亚洲天堂| 精品人妻1区二区| 国产高清有码在线观看视频 | 午夜免费激情av| 色播在线永久视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 丝袜美腿诱惑在线| 国产亚洲欧美精品永久| 少妇粗大呻吟视频| a级毛片a级免费在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国产精品亚洲一级av第二区| 天堂动漫精品| 免费在线观看亚洲国产| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 一二三四社区在线视频社区8| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 无限看片的www在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久久国产成人精品二区| 不卡一级毛片| 亚洲一码二码三码区别大吗| 看免费av毛片| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 母亲3免费完整高清在线观看| 人人妻人人看人人澡| 国产私拍福利视频在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲专区国产一区二区| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美久久黑人一区二区| 一a级毛片在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 日本成人三级电影网站| 极品教师在线免费播放| 一级毛片女人18水好多| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产成人精品无人区| 在线国产一区二区在线| 深夜精品福利| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 午夜两性在线视频| 欧美激情高清一区二区三区| 国内精品久久久久精免费| 亚洲国产看品久久| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲欧美日韩无卡精品| 两性夫妻黄色片| 天天一区二区日本电影三级| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产片内射在线| 国产成人系列免费观看| 亚洲成人久久爱视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美日韩乱码在线| 亚洲精品av麻豆狂野| 香蕉av资源在线| 国产成人欧美在线观看| 18禁观看日本| a在线观看视频网站| 色婷婷久久久亚洲欧美| 91成年电影在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 久久九九热精品免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲av电影在线进入| 黑人操中国人逼视频| 免费观看人在逋| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 一本久久中文字幕| 亚洲 国产 在线| 欧美黄色淫秽网站| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| xxx96com| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 757午夜福利合集在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 日本成人三级电影网站| 在线观看免费午夜福利视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 高清在线国产一区| 亚洲精品美女久久av网站| 90打野战视频偷拍视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 1024手机看黄色片| 搞女人的毛片| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 自线自在国产av| 久久九九热精品免费| 在线观看66精品国产| 免费观看人在逋| 久久久久久久久中文| 深夜精品福利| 精品久久久久久久久久久久久 | 免费电影在线观看免费观看| 亚洲avbb在线观看| 亚洲美女黄片视频| 午夜激情福利司机影院| 身体一侧抽搐| 久久久久九九精品影院| 婷婷精品国产亚洲av| av视频在线观看入口| 香蕉久久夜色| or卡值多少钱| 黑人操中国人逼视频| 日韩视频一区二区在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美激情久久久久久爽电影| 成年人黄色毛片网站| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 成人三级做爰电影| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲黑人精品在线| 不卡一级毛片| 亚洲成国产人片在线观看| 国产精品久久久久久精品电影 | 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产av又大| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产高清videossex| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产免费男女视频| 十八禁人妻一区二区| 久久精品人妻少妇| 99热这里只有精品一区 | 12—13女人毛片做爰片一| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 香蕉av资源在线| 中文字幕高清在线视频| 久久亚洲真实| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 香蕉久久夜色| 久久久久九九精品影院| 国产男靠女视频免费网站| 午夜成年电影在线免费观看| 国产一区二区激情短视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 午夜福利视频1000在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 天堂影院成人在线观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 黄色成人免费大全| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 精品国产乱子伦一区二区三区| 俄罗斯特黄特色一大片| 中文亚洲av片在线观看爽| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| av欧美777| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲精品在线美女| www国产在线视频色| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产精华一区二区三区| 在线视频色国产色| 午夜免费鲁丝| 最近最新中文字幕大全免费视频| 悠悠久久av| 人妻久久中文字幕网| 长腿黑丝高跟| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产伦人伦偷精品视频| 999精品在线视频| 99久久综合精品五月天人人| avwww免费| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产精品野战在线观看| 日韩视频一区二区在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 日本 欧美在线| 身体一侧抽搐| 国产极品粉嫩免费观看在线| 男人舔奶头视频| 热99re8久久精品国产| 亚洲专区国产一区二区| 18美女黄网站色大片免费观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 男女视频在线观看网站免费 | 熟女电影av网| 亚洲成av人片免费观看| 老司机靠b影院| 午夜精品久久久久久毛片777| 一进一出抽搐gif免费好疼| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 给我免费播放毛片高清在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| av片东京热男人的天堂| 久久狼人影院| 久久午夜综合久久蜜桃| av在线天堂中文字幕| 欧美三级亚洲精品| 色综合欧美亚洲国产小说| 久久香蕉国产精品| 成人国产综合亚洲| 美女 人体艺术 gogo| 宅男免费午夜| 又黄又粗又硬又大视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 日本 av在线| 人人妻人人看人人澡| 十八禁人妻一区二区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 99在线人妻在线中文字幕| netflix在线观看网站| 满18在线观看网站| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 欧美日韩一级在线毛片| 此物有八面人人有两片| 欧美中文日本在线观看视频| 久久亚洲精品不卡| 国产成人av激情在线播放| 欧美性猛交黑人性爽| 一本大道久久a久久精品| 亚洲国产欧美一区二区综合| 999久久久精品免费观看国产| bbb黄色大片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品国产国语对白av| 大型av网站在线播放| 亚洲中文字幕日韩| 久99久视频精品免费| 美女大奶头视频| 午夜久久久久精精品| av有码第一页| 超碰成人久久| 男人的好看免费观看在线视频 | 国产不卡一卡二| 九色国产91popny在线| 亚洲无线在线观看| 精品福利观看| 首页视频小说图片口味搜索| 88av欧美| 欧美不卡视频在线免费观看 | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 高清毛片免费观看视频网站| 啦啦啦免费观看视频1| 亚洲av片天天在线观看| 国产av又大| 在线永久观看黄色视频|