編輯/崔書(shū)健
隨著國(guó)產(chǎn)超高分子量聚乙烯纖維加工技術(shù)的日益成熟,其正展現(xiàn)出巨大的發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用價(jià)值
去年10月,集橋、島、隧于一體的港珠澳大橋正式通車,使得珠海、香港、澳門(mén)三地形成“一小時(shí)都市圈”。在這被譽(yù)為“世界新七大奇跡”的背后,超高分子量聚乙烯纖維起到了巨大的作用。港珠澳大橋吊裝使用的纜繩就是由14 萬(wàn)根高性能聚乙烯纖維共同組成并實(shí)現(xiàn)了大橋海底隧道的最終接頭。此外,憑借其自身的優(yōu)異性能,尤其是高強(qiáng)高模的特點(diǎn),超高分子量聚乙烯纖維在紡織服裝、體育用品、醫(yī)療器材、增強(qiáng)材料等方面展現(xiàn)出巨大的發(fā)展?jié)摿蛢r(jià)值。由此,高性能纖維新材料的研發(fā)也逐漸被列入我國(guó)產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃中,成為化纖行業(yè)重要的組成部分。
超高分子量聚乙烯纖維(Ultrahigh molecular weight polyethylene,UHMWPE),又稱高強(qiáng)高模聚乙烯纖維、高取向度聚乙烯纖維、高性能聚乙烯纖維,是目前所知強(qiáng)質(zhì)比最高的纖維材料,與碳纖維、芳綸并稱為當(dāng)代三大高性能纖維,是促進(jìn)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要新材料,也是涉及國(guó)防和航空航天工業(yè)的必要材料。近年來(lái),隨著國(guó)產(chǎn)超高分子量聚乙烯纖維加工技術(shù)的日益成熟,生產(chǎn)成本和產(chǎn)品價(jià)格的下降,以及超高分子量聚乙烯纖維制品在國(guó)防和民用領(lǐng)域的研究,進(jìn)一步刺激了超高分子量聚乙烯的發(fā)展,擴(kuò)大了其市場(chǎng)應(yīng)用范圍。
國(guó)際上UHMWPE 纖維主要有兩大品牌:Dyneema?(荷蘭帝斯曼公司、日本東洋紡公司)和Spectra?(美國(guó)霍尼韋爾公司),相應(yīng)代表了兩條不同的生產(chǎn)工藝技術(shù)路線。一條是以Dyneema?為代表的高揮發(fā)性溶劑(如十氫萘)的溶液干法凍膠紡絲技術(shù)路線,簡(jiǎn)稱干法技術(shù);一條是以Spectra?為代表的低揮發(fā)性溶劑(如礦物油)的溶液濕法凍膠紡絲技術(shù)路線,簡(jiǎn)稱濕法技術(shù)。干法紡絲與濕法紡絲最大的區(qū)別在于是否使用萃取劑,干法技術(shù)采用直接加熱將有機(jī)溶劑揮發(fā)出來(lái),濕法技術(shù)則采用一種溶劑溶解超高分子量聚乙烯樹(shù)脂得到紡絲溶液,經(jīng)擠出成型后通過(guò)另外一種高揮發(fā)性萃取劑將原有溶劑萃取出來(lái)。
荷蘭帝斯曼公司1990年在荷蘭的Heerlen 工廠建成第一條干法凍膠紡絲生產(chǎn)線并進(jìn)行Dyneema SK 系列產(chǎn)品商業(yè)化生產(chǎn)與市場(chǎng)開(kāi)拓。隨后的幾年里,該公司為保持技術(shù)先進(jìn)性,擴(kuò)大產(chǎn)品全球市場(chǎng)份額,投入大量資金開(kāi)發(fā)關(guān)鍵技術(shù)和產(chǎn)品,并在多處開(kāi)設(shè)工廠,纖維的性能處于國(guó)際先進(jìn)水平,得到了下游用戶的廣泛關(guān)注和認(rèn)可。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),荷蘭和美國(guó)的工廠在2008年產(chǎn)能合計(jì)達(dá)到4500t/a,2010年增至6000t/a。
美國(guó)霍尼韋爾公司擁有濕法紡絲技術(shù),最初美國(guó)聯(lián)信公司在帝斯曼公司工藝路線的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出濕法工藝,后聯(lián)信公司被霍尼韋爾公司并購(gòu),后者成為國(guó)外唯一擁有濕法紡絲技術(shù)的公司,2010年其下屬工廠產(chǎn)能已達(dá)到3000t/a。
表1 國(guó)外高性能聚乙烯纖維主要生產(chǎn)商情況
表2 國(guó)內(nèi)高性能聚乙烯纖維主要生產(chǎn)商情況
我國(guó)自20世紀(jì)80年代開(kāi)展凍膠紡絲制備UHMWPE 纖維的研究工作,尤其是近10年來(lái),我國(guó)UHMWPE 纖維發(fā)展較快,技術(shù)路線也分為濕法路線和干法路線。
濕法紡絲技術(shù)主要由東華大學(xué)開(kāi)發(fā),形成了具有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的成套技術(shù),采用該項(xiàng)技術(shù)用于制備UHMWPE 纖維的規(guī)?;髽I(yè)主要有北京同益中特種纖維技術(shù)開(kāi)發(fā)公司、湖南中泰特種裝備有限公司、寧波大成新材料股份有限公司、山東愛(ài)地高分子材料有限公司、北京威亞高性能纖維有限公司和上海斯瑞科技有限公司等。
干法紡絲技術(shù)路線由中國(guó)紡織科學(xué)研究院有限公司和南化集團(tuán)研究院合作開(kāi)發(fā),于2005年建成了30t/a 高性能聚乙烯纖維擴(kuò)試線,打通了關(guān)鍵技術(shù)及開(kāi)發(fā)出核心設(shè)備,得到的纖維性能優(yōu)良。2008年儀征化纖公司建成300t/a 生產(chǎn)線,標(biāo)志著國(guó)產(chǎn)高性能聚乙烯纖維干法紡絲工藝邁進(jìn)了產(chǎn)業(yè)化的行列;2011年,儀征化纖公司成功建成1000t/a 干法紡絲生產(chǎn)線,2016年,第二條千噸級(jí)生產(chǎn)線順利投入運(yùn)營(yíng)。
UHMWPE 纖維由碳?xì)浯蠓肿渔溄M合而成,具有出色的物理性能,例如,比強(qiáng)度和比模量是目前已知纖維中最高的,其比強(qiáng)度分別為高強(qiáng)度碳纖維的2 倍、鋼材的14 倍,具有其他纖維不可比擬的優(yōu)勢(shì)。
1)具有高強(qiáng)高模特性。由于UHMWPE 纖維相對(duì)分子質(zhì)量高,分子鏈充分伸展,纖維高度取向結(jié)晶,強(qiáng)度和模量均表現(xiàn)出較高水平。20世紀(jì)30年代,即有學(xué)者對(duì)UHMWPE 纖維的理論極限強(qiáng)度和模量進(jìn)行了研究,基于分子鏈斷裂機(jī)理的假設(shè),理論極限強(qiáng)度達(dá)到了279cN/dtex,理論極限模量3561cN/dtex。目前限于生產(chǎn)技術(shù)水平,束絲斷裂強(qiáng)度最高僅到45cN/dtex,初始模量約為2000cN/dtex,但是該值與其他纖維相比,已經(jīng)表現(xiàn)出出色的力學(xué)性能。
2)具有極強(qiáng)的耐磨性,其摩擦系數(shù)為0.05~0.11,居塑料首位,是普通塑料的5~7 倍、鋼材的7~10 倍。
3)具有極高的耐沖擊性,比沖擊總吸收能量高,沖擊強(qiáng)度在現(xiàn)有塑料中最高,即使在-70℃條件下,仍保持相當(dāng)高的沖擊強(qiáng)度。
4)密度低,約為0.97g/cm3。
5)具有優(yōu)異的自潤(rùn)滑性,與聚四氟乙烯(PTFE)相當(dāng)。
6)耐疲勞、耐彎曲性好,所制成的纜繩反復(fù)加載7000 次,強(qiáng)力保持100%。
7)電波易透射,在各種電波頻率下均表現(xiàn)出優(yōu)異的介電性能,介電常數(shù)ε ≤3.0,介電損耗角正切值tanδ=10-4。
8)耐候性好,紫外線連續(xù)照射1500h,強(qiáng)度保持在90%以上。
9)耐低溫性好,-160℃下性能保持率良好,是目前唯一可在接近絕對(duì)零度溫度下工作的一種工程塑料。
10)具有極好的耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性,是普通高密度聚乙烯(HDPE)纖維的200 倍。
11)具有優(yōu)良的抵抗快速開(kāi)裂能力,電絕緣性、導(dǎo)熱性、耐γ 射線性良好等特點(diǎn)。
UHMWPE 纖維結(jié)晶度高,無(wú)活性官能團(tuán),表面能低,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。普通酸、堿、鹽條件下,纖維性質(zhì)不發(fā)生任何改變,具有強(qiáng)的耐腐蝕性。纖維表面光滑平整,與其他材料的界面黏結(jié)度低,對(duì)其表面染色或噴漆時(shí),容易出現(xiàn)掉色、掉漆等現(xiàn)象。為了改善界面的相容性、黏結(jié)性,滿足該纖維在復(fù)合材料等領(lǐng)域內(nèi)的需求,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)纖維表面改性進(jìn)行了大量研究,希望通過(guò)表面刻蝕、修飾或增加官能團(tuán)等方式,改變纖維的物理化學(xué)性質(zhì)。表面改性的方法主要包括電暈處理、輝光放電處理、化學(xué)刻蝕、離子束輻射、等離子體處理、紫外接枝、酶催化接枝等。
通過(guò)對(duì)纖維表面改性賦予纖維一些新特性的同時(shí),纖維本身的特性也或多或少受到破壞,嚴(yán)重影響纖維的綜合性能指標(biāo)。通過(guò)共混技術(shù),改善纖維的性能得到廣泛認(rèn)可,該技術(shù)主要為在紡絲的過(guò)程中添加功能材料,共同擠出成型,得到含有功能材料的纖維,克服纖維缺點(diǎn)。例如,UHMWPE 有色纖維,通過(guò)在紡絲的過(guò)程中添加顏料,纖維色澤均勻、色牢度高、顏色豐富,對(duì)纖維的其他性能幾乎不產(chǎn)生負(fù)面影響。
表3 UHMWPE 纖維用抗氧劑
濕法工藝路線采用低揮發(fā)有機(jī)物(如液狀石蠟、固體石蠟)作為溶劑,首先將UHMWPE 樹(shù)脂和助劑等加到溶劑中,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的升溫溶脹,投入到雙螺旋擠出機(jī)中,經(jīng)過(guò)增壓、預(yù)過(guò)濾、精確計(jì)量,從噴絲組件擠出進(jìn)入凝固浴槽冷卻固化成型,得到含有溶劑的濕態(tài)凍膠原絲。利用高揮發(fā)性和優(yōu)良萃取性能的萃取劑經(jīng)連續(xù)萃取裝置多級(jí)萃取凍膠原絲,使低揮發(fā)性溶劑從凍膠原絲中置換出來(lái)。含有萃取劑的凍膠原絲經(jīng)過(guò)連續(xù)多級(jí)干燥裝置,使萃取劑充分氣化逸出,得到干態(tài)原絲,最后經(jīng)過(guò)高倍熱拉伸得到高強(qiáng)高模聚乙烯纖維。紡絲過(guò)程中回收的溶劑和萃取劑、少量水等形成的混合物,收集后送至精餾裝置分離回收,循環(huán)利用。
表4 不同牽伸工藝條件下纖維性能指標(biāo)的變化
雙螺桿擠出機(jī)因具有高效混合、高效溶解和高效輸送等特點(diǎn),是目前溶解UHMWPE 樹(shù)脂的主要手段之一。UHMWPE 樹(shù)脂在白油中的溶解過(guò)程是聚乙烯大分子鏈與白油溶劑分子之間相互擴(kuò)散的物理過(guò)程,UHMWPE 大分子的結(jié)晶溫度在140℃左右,但是在白油體系中,UHMWPE 的溶解溫度在200℃左右,遠(yuǎn)高于其結(jié)晶溫度,此時(shí)必須借助于雙螺旋擠出機(jī)強(qiáng)烈的剪切和捏合作用,使其形成均勻溶液,從而避免出現(xiàn)由于大量凝膠粒子的存在而形成不勻凍膠體的現(xiàn)象。
濕法技術(shù)最大的特點(diǎn)在于采用萃取劑置換出紡絲溶劑,效果較好的萃取劑主要有氟氯烴(三氯三氟乙烷)、二氯甲烷、二氯乙烷、二甲苯、甲苯、汽油等,雖然氟氯烴具有萃取效率高、低毒、不燃等優(yōu)點(diǎn),但受到保護(hù)臭氧層等國(guó)際公約的限制,被逐步淘汰。尋求高效、低毒、安全的萃取劑一直是各生產(chǎn)廠商和研究人員的重點(diǎn)研究方向。而技術(shù)中所用到的溶劑多為價(jià)格低廉易得的礦物油。UHMWPE 樹(shù)脂一般被配置成4%~7%的濃度,添加一定量的抗氧劑等助劑,混合均勻后在90℃~100℃攪拌條件下溶脹2~5h,通過(guò)喂料口注入雙螺旋擠出機(jī)。目前抗氧劑多采用酚類、亞磷酸酯類、硫酸酯類等。
產(chǎn)業(yè)化的干法技術(shù)是采用高揮發(fā)性有機(jī)溶劑(如十氫萘)制備超高分子量聚乙烯紡絲原液,依次經(jīng)過(guò)溶脹、雙螺旋擠出機(jī)溶解、增壓過(guò)濾、計(jì)量噴絲、風(fēng)冷干燥等工藝得到干態(tài)原絲,再經(jīng)過(guò)后紡高倍熱拉伸得到高強(qiáng)高模聚乙烯纖維,整個(gè)過(guò)程不使用萃取劑。
在風(fēng)冷干燥環(huán)節(jié),為了形成穩(wěn)定的風(fēng)場(chǎng)把溶劑帶走,目前風(fēng)冷方式采用側(cè)吹風(fēng)形式,紡絲細(xì)流中一部分十氫萘揮發(fā)出來(lái),被側(cè)吹風(fēng)帶出,此時(shí)的紡絲細(xì)流固化形成凍膠絲,剩余十氫萘隨凍膠絲進(jìn)入紡絲甬道,經(jīng)過(guò)甬道內(nèi)的惰性氣體吹掃后逸出,凍膠絲變成干態(tài)原絲。在冷卻和干燥的過(guò)程中逸出的十氫萘氣體隨惰性氣體進(jìn)入溶劑回收系統(tǒng)進(jìn)行冷卻回收,得到的十氫萘進(jìn)入配料系統(tǒng)待用,惰性氣體循環(huán)利用,此過(guò)程無(wú)溶劑滲出,具有安全可靠、節(jié)能環(huán)保等特點(diǎn)。
由于干態(tài)原絲的強(qiáng)度和模量遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到高強(qiáng)高模的要求,需要增加高度取向的伸直鏈結(jié)構(gòu),提高聚乙烯的結(jié)晶度,賦予其高強(qiáng)高模的特點(diǎn)。根據(jù)纖維的拉伸原理,初生纖維是兼具黏性和彈性的高聚物黏彈體,為了取得高取向的超高分子量聚乙烯纖維,需要根據(jù)纖維熔點(diǎn)的增加,升高拉伸溫度,采取多級(jí)拉伸。工業(yè)化的后紡牽伸多采用三級(jí)低速高倍熱拉伸,每一級(jí)溫度逐步升高,但是倍率逐步降低,保證得到的纖維力學(xué)性能優(yōu)異、毛絲少、合格率高。
經(jīng)過(guò)多次牽伸后,纖維內(nèi)部晶區(qū)得到進(jìn)一步完善,纖維主體內(nèi)的折疊鏈晶向高取向的伸直鏈晶轉(zhuǎn)變。牽伸的目的在于提高纖維內(nèi)部晶體總含量及伸直鏈晶含量,一方面牽伸溫度及倍率是影響晶體形成的重要因素;另一方面,晶體的形成是一個(gè)動(dòng)態(tài)漸變過(guò)程,無(wú)定形鏈段向折疊鏈晶轉(zhuǎn)變,折疊鏈晶向伸直鏈晶的轉(zhuǎn)變緩慢,尤其是伸直鏈晶的形成,所需條件更加苛刻,這也是工業(yè)化制備高強(qiáng)高模聚乙烯纖維牽伸速率較慢的原因之一。
一般情況下,熔融紡絲工藝為UHMWPE 樹(shù)脂單獨(dú)或與石蠟、低分子聚乙烯等按一定比例混合熔融,從噴絲孔擠出,在水槽中冷卻凝固后經(jīng)低倍率牽伸得到最終成品,所用的分子量一般不超過(guò)100 萬(wàn),隨著分子量增加,熔融紡絲難度增加,需要添加更多的低分子量聚乙烯或其他小分子物質(zhì)助熔。為了保證能夠得到較好的力學(xué)性能,加工過(guò)程中還需要萃取出全部或部分小分子物質(zhì)。選用的UHMWPE 樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量普遍較低,再加上纖維中低分子物質(zhì)殘留量高,導(dǎo)致力學(xué)性能偏低,一般為15~20cN/dtex。
熔融紡絲無(wú)需溶脹、溶解過(guò)程,采用雙螺桿熔融,紡絲速度快,生產(chǎn)效率高,工藝路線簡(jiǎn)單環(huán)保,生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于溶液紡絲。對(duì)于共混改性劑添加量較小的工藝路線,甚至可免除萃取工序。單從成本上講,產(chǎn)品在中強(qiáng)中模應(yīng)用方面具有明顯優(yōu)勢(shì)。然而,目前熔融紡絲工藝還存在以下問(wèn)題。
1)纖維力學(xué)性能較低。為了降低黏度,增加熔體的流動(dòng)性,目前熔融紡絲所采用的UHMWPE樹(shù)脂分子量較低,極大影響了纖維的力學(xué)性能指標(biāo)。
2)增速效果較低。目前高效共混改性劑種類較少,增速效率較低,為了提高熔體流動(dòng)性,小分子或低分子共混改性及添加量較大,影響到多級(jí)高倍牽伸時(shí)大分子的有效取向,必須降低低分子共混劑以實(shí)現(xiàn)高倍牽伸,不得不使用萃取工藝,從而增加了加工成本和環(huán)保費(fèi)用。
3)研發(fā)工作滯后。國(guó)內(nèi)主要UHMWPE 纖維生產(chǎn)企業(yè)過(guò)多關(guān)注高強(qiáng)高模等產(chǎn)品核心性能的提高,集中于溶液紡絲工藝的改進(jìn),如尋找新型溶劑、萃取劑、干燥設(shè)備等。熔融紡絲工藝及設(shè)備研發(fā)較少,中強(qiáng)中模纖維制備水平較低。
4)市場(chǎng)開(kāi)發(fā)緩慢。熔融紡絲得到的產(chǎn)品在中強(qiáng)中模纖維應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi)關(guān)注度不高,市場(chǎng)過(guò)多關(guān)注防護(hù)服、高端纜繩等領(lǐng)域,其他相關(guān)產(chǎn)品開(kāi)發(fā)及應(yīng)用嚴(yán)重滯后,比如市場(chǎng)對(duì)強(qiáng)度要求不高的防切割手套等產(chǎn)品,如果采用熔融紡絲方法制備共混纖維,成本可能會(huì)顯著下降。
UHMWPE 樹(shù)脂在良溶劑中,通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在高溫條件下溶解,得到的溶液均勻,可紡性能好,經(jīng)過(guò)噴絲、固化成型、干燥、后紡高倍熱拉伸等過(guò)程得到高強(qiáng)高模聚乙烯纖維。但是在溶解紡絲過(guò)程中,UHMWPE 的相對(duì)分子質(zhì)量幾乎降解一半,即使加入抗氧化劑也避免不了。降解問(wèn)題的存在,直接導(dǎo)致纖維的強(qiáng)度和模量等指標(biāo)下降。
制備高強(qiáng)高模聚乙烯纖維,需要采用較高分子量的樹(shù)脂,黏均分子量一般在450 萬(wàn)以上,樹(shù)脂在溶劑中的濃度為4%~10%,繼續(xù)提高濃度,就會(huì)出現(xiàn)溶解不完全等現(xiàn)象,很難進(jìn)行紡絲。低濃度的紡絲溶液,直接造成UHMWPE纖維生產(chǎn)效率低,成本居高不下。
國(guó)內(nèi)目前約有30 家企業(yè)生產(chǎn)高強(qiáng)高模聚乙烯纖維,年產(chǎn)能已經(jīng)超過(guò)2萬(wàn)噸,但是年產(chǎn)能在千噸級(jí)的企業(yè)數(shù)量不多。國(guó)外單條生產(chǎn)線產(chǎn)能普遍在500t/a 左右,也有個(gè)別公司達(dá)到800t/a。但是國(guó)內(nèi)單線產(chǎn)能多在200t/a,很難達(dá)到300t/a。為了提高總產(chǎn)能,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家不得不增加生產(chǎn)線,從而造成投資成本高、生產(chǎn)效率低、能耗高,大規(guī)?;a(chǎn)較難實(shí)現(xiàn)。
UHMWPE 纖維在溶液紡絲中用到大量有機(jī)溶劑,包括揮發(fā)性有機(jī)溶劑或萃取劑,在存儲(chǔ)、運(yùn)輸和使用環(huán)節(jié)需要加大安全技術(shù)和環(huán)保技術(shù)投入,保證整個(gè)工藝安全可靠,滿足正常生產(chǎn)所需。生產(chǎn)過(guò)程中廢氣、廢液、廢絲等的排放;防火、防爆等級(jí)的規(guī)范化要求;職業(yè)衛(wèi)生的要求等,需要生產(chǎn)企業(yè)加強(qiáng)意識(shí)和資金、技術(shù)的投入。隨著新的安全法規(guī)和環(huán)境保護(hù)法的實(shí)施,倒逼企業(yè)進(jìn)行工藝革新和安全投入,淘汰落后技術(shù)和裝備。
UHMWPE 纖維應(yīng)用廣泛。
UHMWPE 纖維在防彈領(lǐng)域主要通過(guò)非織造布制備防彈插板、防彈頭盔、防彈衣、關(guān)鍵部位防護(hù)品等;在防刺領(lǐng)域主要通過(guò)非織造布制備防刺氈、防刺護(hù)頸、防刺手套、防刺服、關(guān)鍵部位防護(hù)品等。由于防彈和防刺特點(diǎn)不同,彈丸侵徹防彈材料時(shí),往往是面打擊,具有高沖擊能和強(qiáng)烈的沖擊波等特點(diǎn);刀侵徹防刺材料時(shí)是點(diǎn)沖擊,主要的破壞力是低速刀刃切割,可以忽略沖擊波的影響。開(kāi)發(fā)一種防彈防刺于一體的防護(hù)品,是現(xiàn)代反恐戰(zhàn)爭(zhēng)的迫切需求材料之一。
UHMWPE 纜繩具有優(yōu)異的抗疲勞性,被廣泛應(yīng)用于艦船系泊與拖纜、艦載機(jī)阻攔索與阻攔網(wǎng)、海洋平臺(tái)拖纜、深海能源與礦產(chǎn)探測(cè)開(kāi)發(fā)、移動(dòng)式錨泊系統(tǒng)、海洋打撈與救生等領(lǐng)域內(nèi)。例如,海上石油鉆井平臺(tái)采用的系泊系統(tǒng)最早使用鋼鏈,但是鋼鏈存在兩大致命缺陷:質(zhì)量重和銹蝕,采用UHMWPE 纜繩替代鋼鏈,完全可以彌補(bǔ)上述缺陷;UHMWPE 纜繩具有高強(qiáng)輕質(zhì)、安全性高、攜帶使用方便等特點(diǎn),在樹(shù)木養(yǎng)護(hù)、園林設(shè)計(jì)修剪、直升機(jī)快速投放物資等方面廣泛應(yīng)用;UHMWPE 纜繩具有絕緣耐高壓等特點(diǎn),廣泛用于電力牽引線、搭橋、絕緣吊裝、平衡掛線、江河跨線等領(lǐng)域;UHMWPE 纜繩的高強(qiáng)輕質(zhì)特點(diǎn),使其在舞臺(tái)特技保護(hù)、攝像機(jī)控制等方面嶄露頭角。
荷蘭DSM 公司制備的Dyneema Purity 纖維強(qiáng)度高達(dá)40cN/dtex,做成的手術(shù)縫合線與同等受力的聚酯線相比,直徑可以減少兩倍以上,而且浸泡在常見(jiàn)的酸堿鹽化學(xué)溶液中性能不變,被廣泛應(yīng)用于骨科等外科手術(shù)中;纖維做成的導(dǎo)管不易折斷,柔韌性好,對(duì)傷口創(chuàng)傷小,可以用于介入療法和內(nèi)窺鏡手術(shù),減輕病人痛苦,降低手術(shù)費(fèi)用。到目前為止,除了黑色醫(yī)用縫線外,DSM 公司還開(kāi)發(fā)出了SGX 系列白色、VG 系列藍(lán)色手術(shù)縫合線以及RP 系列X 光下可顯影的黃色線纜。
我國(guó)在UHMWPE 纖維醫(yī)用領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)正處于起步階段。目前,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品在纖維純度方面很難滿足醫(yī)用要求,這可能與UHMWPE 樹(shù)脂原料純度、纖維溶劑殘留量、生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)質(zhì)量控制等因素有關(guān)。找出原因,改進(jìn)生產(chǎn)工藝,開(kāi)發(fā)高附加值的醫(yī)用產(chǎn)品是擺在各纖維生產(chǎn)廠家面前的任務(wù)之一。
UHMWPE 纖維出色的物理化學(xué)性能在漁業(yè)養(yǎng)殖方面受到廣泛關(guān)注和應(yīng)用。隨著我國(guó)海洋工程的發(fā)展,遠(yuǎn)洋深海生物捕撈、固定式海洋養(yǎng)殖網(wǎng)箱與海灣養(yǎng)殖、可移動(dòng)式養(yǎng)殖網(wǎng)箱及遷移等漁業(yè)技術(shù)和模式的發(fā)展,對(duì)生產(chǎn)所用材料提出更高的要求。UHMWPE 纖維的出色性能讓上述捕撈和養(yǎng)殖模式得以實(shí)現(xiàn)。例如,利用UHMWPE 纖維編織的網(wǎng)箱,固定某一海域進(jìn)行漁業(yè)養(yǎng)殖,根據(jù)季節(jié)的變化對(duì)整個(gè)網(wǎng)箱拖動(dòng)遷移,尋找新的適合海洋生物生長(zhǎng)的海域,讓草原游牧方式在海洋漁業(yè)養(yǎng)殖領(lǐng)域成為現(xiàn)實(shí)。
針對(duì)UHMWPE 纖維的不同特性,市場(chǎng)上出現(xiàn)了多種體育器材。例如,制備的賽艇船體強(qiáng)度高、質(zhì)量輕,受到運(yùn)動(dòng)員廣泛好評(píng);制備的沖浪板、滑雪板提高了舒適性;制備的擊劍服、冰球襪、冰上項(xiàng)目防護(hù)服等,提高了安全性;制備的滑翔傘索質(zhì)輕、強(qiáng)度高,佩戴方便;制備的球拍具有質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、彈性好等特點(diǎn)。利用UHMWPE 纖維制備的登山襪,具有柔軟、輕巧、耐磨、防扎等特點(diǎn)。隨著體育事業(yè)和全民健身活動(dòng)的發(fā)展,UHMWPE 纖維在此領(lǐng)域的應(yīng)用將越發(fā)廣泛。
UHMWPE 纖維柔軟性好,特別是采用干法紡絲技術(shù)制備的細(xì)特纖維,導(dǎo)熱性和導(dǎo)濕性明顯。隨著人們生活水平的提高,對(duì)舒適性也提出了更高的要求,UHMWPE 纖維制成的紡織品和服飾受到市場(chǎng)普遍關(guān)注。例如,采用UHMWPE 纖維做成的冰涼墊、涼席等被用于家居和汽車領(lǐng)域,在炎熱夏季提高了人們的涼爽感;做成的清涼服、涼鞋等,同樣提高了夏季戶外運(yùn)動(dòng)的舒適性;做成的宇航服,具有優(yōu)異的耐輻射、耐低溫等特性。
UHMWPE 纖維單絲強(qiáng)度高、抗撕裂、耐摩擦,可以用于各類非高溫條件下的增強(qiáng)材料。例如,纖維編織于光纜材料外層,可以顯著提高光纜抗拉強(qiáng)度,穿線布線時(shí)不易折斷;消防水帶生產(chǎn)過(guò)程中添加此纖維,有利于提高水帶抗拉、耐磨能力;UHMWPE 短纖加入到混凝土中,能改善混凝土的脆性,使其具有高延性,在人工海島建設(shè)、路橋建設(shè)及修復(fù)、無(wú)筋建造與3D 打印樓房等方面具有巨大應(yīng)用前景。
在未來(lái)的電磁窗市場(chǎng),更高頻率、幾乎零信號(hào)衰竭、便攜性需求等將挑戰(zhàn)傳統(tǒng)雷達(dá)罩材料。UHMWPE 纖維在各種電波頻率下均表現(xiàn)出優(yōu)異的介電性能,介電常數(shù)ε ≤3.0,介電損耗角正切tanδ=10-4。雷達(dá)天線罩用復(fù)合材料的選擇主要依據(jù)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn),即力學(xué)性能和介電性能。寬頻響應(yīng)已經(jīng)成為當(dāng)今雷達(dá)天線系統(tǒng)作戰(zhàn)能力的一個(gè)重要表現(xiàn),國(guó)外已經(jīng)將UHMWPE 纖維用于制備高性能雷達(dá)天線罩。例如,DSM 公司采用干法紡絲技術(shù)開(kāi)發(fā)的DyneemaST17,在寬泛頻率下,即從X 波段到毫米波段,可以更好地提高雷達(dá)天線系統(tǒng)的相容性和可預(yù)測(cè)性。
UHMWPE 纖維通過(guò)溶液紡絲制備而成,生產(chǎn)過(guò)程中溶劑、萃取劑等揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOCs)排放不可避免對(duì)環(huán)境產(chǎn)生一定影響,改善人員工作環(huán)境、降低污染物排放、消除危險(xiǎn)因素、擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模、提高生產(chǎn)效率、降低生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品附加值等成為各大企業(yè)面臨的挑戰(zhàn)。為此,今后將加大紡絲工藝研發(fā)投入,開(kāi)發(fā)新型紡絲工藝技術(shù),例如發(fā)展熔融紡絲技術(shù);提高單線產(chǎn)能,開(kāi)發(fā)關(guān)鍵設(shè)備,包括溶解設(shè)備、大型噴絲板等,提高生產(chǎn)效率,降低產(chǎn)品成本;尋找綠色良好溶劑,降低環(huán)境污染。
以市場(chǎng)需求為導(dǎo)向,開(kāi)發(fā)差別化纖維。例如,纜繩市場(chǎng)對(duì)低蠕變纖維具有更高要求,這就需要針對(duì)性開(kāi)發(fā)溶劑殘留量低、蠕變性能好的纖維;紡織服裝領(lǐng)域?qū)w維的柔軟性和導(dǎo)熱、導(dǎo)濕性提出新的要求,則需開(kāi)發(fā)細(xì)特異性截面等特性纖維;醫(yī)用縫合線需要纖維具備不勻率低、強(qiáng)度高、溶劑無(wú)殘留、純度高等特性,目前該品種纖維只有國(guó)外DSM 公司能夠生產(chǎn),國(guó)內(nèi)還沒(méi)有相關(guān)產(chǎn)品的報(bào)道。又如,UHMWPE 纖維結(jié)晶度高,表面染色困難,開(kāi)發(fā)有色纖維紡絲工藝可以很好解決這一問(wèn)題。相信隨著超高分子量聚乙烯有色纖維的開(kāi)發(fā),紡織面料的種類也日益豐富,市場(chǎng)前景良好。再如,Toyobo 公司開(kāi)發(fā)了超高分子量聚乙烯纖維和其他特種纖維復(fù)合制成的高熱傳導(dǎo)率織物ICEMAX?,觸感冰涼且能快速散熱,已用于企業(yè)員工工作服面料,另外,ICEMAX?的應(yīng)用也正在向?qū)嬀叻矫嫜由?。研究表明,UHMWPE 纖維中含有無(wú)機(jī)粉體,雖然強(qiáng)度和模量有所降低,但是纖維的耐切割性能大幅提高,用其編織的手套耐切割能力達(dá)到五級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)外DSM 公司于2013年下半年推出的“世界上最強(qiáng)的耐割纖維——鉆石紗”,受到市場(chǎng)普遍歡迎,該纖維便是在紡絲過(guò)程中通過(guò)添加含有SiO2、CaO 等無(wú)機(jī)材料制備而成的。
經(jīng)過(guò)近十年的產(chǎn)業(yè)化快速發(fā)展,國(guó)內(nèi)UHMWPE 纖維生產(chǎn)技術(shù)較為成熟穩(wěn)定,應(yīng)用領(lǐng)域逐步擴(kuò)大,但隨著產(chǎn)量的進(jìn)一步擴(kuò)張,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)將不斷加劇,應(yīng)用領(lǐng)域正由國(guó)防軍工高端產(chǎn)品向民用領(lǐng)域方向發(fā)展,從國(guó)內(nèi)市場(chǎng)向國(guó)際市場(chǎng)拓展,應(yīng)根據(jù)不同的市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域,開(kāi)發(fā)具有針對(duì)性的產(chǎn)品。
UHMWPE 纖維作為三大高性能纖維之一,無(wú)論在生產(chǎn)工藝的多樣性,還是在產(chǎn)品品種的多元化方面仍在不斷取得技術(shù)進(jìn)步。同時(shí),國(guó)內(nèi)UHMWPE纖維廠家應(yīng)緊跟市場(chǎng)步伐,建立大數(shù)據(jù)平臺(tái),上下游關(guān)聯(lián)企業(yè)信息共享,提高我國(guó)高性能材料的創(chuàng)新發(fā)展和先進(jìn)高端材料的低成本普及,促進(jìn)我國(guó)高性能聚乙烯纖維的多品種開(kāi)發(fā)及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。