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滾塑成型是制備大型、異形中空塑料制品的一種重要加工方式。通常滾塑成型使用粉末狀聚乙烯進(jìn)行加工,在加工過(guò)程中氣泡的形成和排除是工藝的必然過(guò)程[1-2]。如果工藝條件不完善,在成型制品中存在殘留氣泡是常見(jiàn)的一種質(zhì)量缺陷。氣泡的存在會(huì)造成制品力學(xué)性能下降、滲透性增加,并誘導(dǎo)制品在應(yīng)力下開(kāi)裂[3-4]。
非金屬承壓容器是壓力容器的一個(gè)重要分支,使用滾塑工藝加工塑料和襯里制壓力容器已經(jīng)有多年歷史。2018年,在中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)會(huì)高分子管道和容器專(zhuān)委會(huì)的支持下,GB/T 35974—2018 《塑料及其襯里制壓力容器》[5]系列標(biāo)準(zhǔn)得以公布并實(shí)施,該標(biāo)準(zhǔn)中明確指出應(yīng)對(duì)滾塑成型壓力容器的壁內(nèi)氣泡進(jìn)行檢驗(yàn)。此外,中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/CAS 266—2017《滾塑制品燃油箱》[6]也明確提出需對(duì)壁內(nèi)氣泡進(jìn)行控制。
在大多情況下,壁內(nèi)氣泡無(wú)法通過(guò)目視直接觀測(cè),而破壞性檢驗(yàn)只具備抽樣價(jià)值。目前,對(duì)非極性的聚乙烯塑料制品進(jìn)行內(nèi)部缺陷檢驗(yàn)尚無(wú)很好的辦法。
近年來(lái),太赫茲技術(shù)發(fā)展迅速,由于0.1~10 THz的電磁波具有透視性,對(duì)塑料、紙張、木材等很多介電材料具有良好的穿透性,通過(guò)分析太赫茲脈沖透過(guò)物質(zhì)前后波形的變化或進(jìn)行太赫茲成像就可以實(shí)現(xiàn)無(wú)損檢測(cè)[7-8](見(jiàn)圖1),因此,太赫茲技術(shù)用于檢驗(yàn)材料內(nèi)部缺陷成為可能。
圖1 太赫茲技術(shù)測(cè)試示意
Zhang等[9-10]采用太赫茲連續(xù)波成像系統(tǒng)及THz-TDS 系統(tǒng)對(duì)灼燒以及未灼燒的石墨纖維復(fù)合材料進(jìn)行分析,在石墨纖維的太赫茲成像上可以明顯區(qū)分出被灼燒的區(qū)域。Quast等[11]運(yùn)用三維電場(chǎng)太赫茲成像技術(shù)對(duì)聚苯乙烯泡沫結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,結(jié)果能發(fā)現(xiàn)人工設(shè)置的缺陷。董??12]使用太赫茲技術(shù)對(duì)預(yù)制缺陷的亞克力板進(jìn)行了缺陷測(cè)量,發(fā)現(xiàn)太赫茲技術(shù)可較好地表征材料缺陷。涂婉麗等[13]采用太赫茲無(wú)損檢測(cè)系統(tǒng)的反射模式對(duì)船舶防護(hù)涂層多層結(jié)構(gòu)進(jìn)行試驗(yàn)檢測(cè),并對(duì)含氣泡、剝離等缺陷的涂層進(jìn)行了對(duì)比。潘釗等[14]采用反射式連續(xù)太赫茲波檢測(cè)系統(tǒng),對(duì)航天復(fù)合材料與基板的粘接缺陷進(jìn)行了無(wú)損檢測(cè),通過(guò)與已知缺陷面積樣件對(duì)比,對(duì)粘接缺陷面積的預(yù)測(cè)誤差可控制在±9%以?xún)?nèi)。張丹丹等[15]提出一種基于太赫茲時(shí)域光譜無(wú)損檢測(cè)的太赫茲反射式層析成像技術(shù),用于分析玻璃纖維蜂窩復(fù)合材料的粘接質(zhì)量,實(shí)現(xiàn)了玻璃纖維蜂窩材料的上層脫粘厚度50 μm、下層脫粘厚度50 μm 缺陷的太赫茲無(wú)損檢測(cè)。
從上述文獻(xiàn)分析可以看出,利用太赫茲技術(shù)檢測(cè)材料內(nèi)部缺陷的工作仍然處于前期研究狀態(tài),目前的研究?jī)H論證了可行性,在分析方法、測(cè)量精度控制等方面還有待完善。
由于聚乙烯材料對(duì)太赫茲波的吸收接近零,因此聚乙烯經(jīng)常被作為太赫茲壓片的稀釋物使用[16],對(duì)于聚乙烯為基材的滾塑制品的內(nèi)部缺陷是否能被太赫茲技術(shù)探測(cè)到,至今無(wú)相關(guān)研究。
材料為滾塑級(jí)LLDPE粉末:LLD510P。主要設(shè)備儀器有:BF-1000型烘箱式滾塑機(jī),模內(nèi)無(wú)線測(cè)溫儀,TeraGaugeTM1000型太赫茲無(wú)損測(cè)試測(cè)量?jī)x(見(jiàn)圖2)。
圖2 太赫茲無(wú)損測(cè)試測(cè)量?jī)x
將LLDPE粉末按預(yù)定重量投入模具中,在模具內(nèi)部安置模內(nèi)測(cè)溫儀探頭以測(cè)量模內(nèi)空氣溫度,根據(jù)不同的模內(nèi)空氣溫度選擇加熱時(shí)間,預(yù)制出以下編號(hào)的樣品。
(1)樣品A1:無(wú)壁內(nèi)氣泡,表面平整的透明對(duì)比樣;
(2)樣品A2:一側(cè)表面不平整,但無(wú)壁內(nèi)氣泡的透明樣品;
(3)樣品A3:材料一側(cè)內(nèi)部存在可見(jiàn)氣泡的透明樣品;
(4)樣品B1:無(wú)壁內(nèi)氣泡,表面平整的黑色對(duì)比樣;
(5)樣品B2:材料一側(cè)內(nèi)部存在可見(jiàn)氣泡的黑色樣品。
將樣品A1作為后續(xù)缺陷檢測(cè)的對(duì)比樣。使用太赫茲無(wú)損測(cè)試測(cè)量?jī)x,從有缺陷的樣本中獲得信號(hào)特征,并與對(duì)比樣信號(hào)進(jìn)行比較,以確定典型缺陷區(qū)域,使用信號(hào)強(qiáng)度差異確定檢測(cè)氣泡的有效性。
所有樣品均從板材兩側(cè)進(jìn)行掃描,以驗(yàn)證是否可以檢測(cè)到缺陷而不考慮板材方向。每個(gè)樣品選取3個(gè)典型部位進(jìn)行掃描。
試驗(yàn)參數(shù):掃描頻率為0.1~5 THz;掃描速度為2.5 mm/s;樣品工作距離為77 mm;掃描斑束直徑為4 mm。
從2個(gè)面對(duì)樣品A1分別進(jìn)行掃描。從圖3可以看出,無(wú)論從那個(gè)面進(jìn)行掃描,樣品面均出現(xiàn)強(qiáng)烈的反射現(xiàn)象,反射峰的出現(xiàn)和掃描面無(wú)關(guān)。2個(gè)反射峰之間的距離代表樣品厚度。
圖3 樣品A1的太赫茲掃描反射圖譜
3個(gè)典型區(qū)域的掃描結(jié)果完全重合,說(shuō)明相同特征的樣品具有一致的掃描結(jié)果。
對(duì)樣品A2進(jìn)行掃描,從圖4可以看出,無(wú)論樣品的表面平整程度如何,反射峰均會(huì)出現(xiàn),但由于樣品表面不平整,3個(gè)典型區(qū)域在該側(cè)反射峰的位置發(fā)生變化,這也正反映了太赫茲測(cè)量技術(shù)對(duì)厚度測(cè)試的敏感性。
圖4 樣品A2的太赫茲掃描反射圖譜
在樣品A3上選擇無(wú)氣泡的區(qū)域(見(jiàn)圖5),與樣品A1進(jìn)行對(duì)比,基本無(wú)區(qū)別。
圖5 樣品A3無(wú)氣泡區(qū)域太赫茲反射圖譜
在樣品A3上選擇有氣泡的區(qū)域進(jìn)行掃描,從圖6可以看出,3個(gè)典型區(qū)域有氣泡的一側(cè)反射峰均嚴(yán)重衰減,且衰減程度基本一致。
圖6 樣品A3有氣泡區(qū)域太赫茲反射圖譜
太赫茲波的吸收強(qiáng)度對(duì)物品的空間密度非常敏感,因此太赫茲技術(shù)可以用來(lái)測(cè)量物品的厚度、多層物品的厚度分布,甚至物品的三維空間密度差異信息[17],對(duì)于有氣泡缺陷的聚乙烯制品,氣泡內(nèi)的空氣和聚乙烯之間形成了強(qiáng)烈的密度差,令太赫茲波的強(qiáng)度和頻率發(fā)生變化。另外,由于氣泡的球形結(jié)構(gòu),大幅度增加了太赫茲波的散射,令反射回接收器的太赫茲波信號(hào)減少,從而在圖像上反映出信號(hào)的衰減現(xiàn)象。
對(duì)樣品B1進(jìn)行掃描,得出的圖譜(見(jiàn)圖7)和樣品A1類(lèi)似,對(duì)樣品B2進(jìn)行掃描,得出的圖譜(見(jiàn)圖8)和樣品A3類(lèi)似,說(shuō)明材料的透明度對(duì)測(cè)試無(wú)影響。
圖7 樣品B1太赫茲反射圖譜
圖8 樣品B2太赫茲反射圖譜
基于預(yù)制氣泡缺陷的滾塑樣品,利用太赫茲技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行了測(cè)試,根據(jù)測(cè)試結(jié)果可以得到以下結(jié)論。
(1)太赫茲技術(shù)可以用于檢測(cè)聚乙烯滾塑制品的壁內(nèi)氣泡缺陷;
(2)測(cè)量面、樣品表面平整度和樣品透明度不影響對(duì)壁內(nèi)氣泡的測(cè)試。
聚乙烯對(duì)太赫茲波的吸收惰性,為探測(cè)內(nèi)部缺陷提供了良好的理論基礎(chǔ),由于安全性的要求,大量使用聚乙烯材料,通過(guò)滾塑工藝制備的壓力容器或非承壓容器,均對(duì)內(nèi)部氣泡缺陷探測(cè)存在急迫的市場(chǎng)需求。太赫茲技術(shù)為解決這一問(wèn)題,提供了快速、準(zhǔn)確、無(wú)害的無(wú)損測(cè)試手段,具有廣闊的應(yīng)用前景。